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審決分類 審判 全部申し立て 1項3号刊行物記載  H01M
審判 全部申し立て 2項進歩性  H01M
管理番号 1383236
総通号数 4 
発行国 JP 
公報種別 特許決定公報 
発行日 2022-04-28 
種別 異議の決定 
異議申立日 2020-08-31 
確定日 2022-01-05 
異議申立件数 2 
訂正明細書 true 
事件の表示 特許第６６８３２１３号発明「リチウムイオン二次電池用負極材料、リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池」の特許異議申立事件について，次のとおり決定する。 
結論 特許第６６８３２１３号の特許請求の範囲を訂正請求書に添付された訂正特許請求の範囲のとおり，訂正後の請求項〔１−６〕について訂正することを認める。 特許第６６８３２１３号の請求項１，２，４ないし６に係る特許を維持する。 特許第６６８３２１３号の請求項３に係る特許についての特許異議の申立てを却下する。 
理由 第１ 手続の経緯
特許第６６８３２１３号（請求項の数６。以下「本件特許」という。）についての出願は，２０１３年（平成２５年）１０月２５日（優先権主張 平成２４年１０月２６日）を国際出願日とする特許出願（特願２０１４−５４３３７１）の一部を平成３０年 ４月２６日に新たな特許出願（特願２０１８−８５２３７）としたものであって，令和 ２年３月３０日に設定登録されたものである（特許掲載公報の発行日は，同年 ４月１５日である。）。
その後，令和 ２年 ８月３１日に，本件特許の請求項１〜６（全請求項）に係る特許に対して，特許異議申立人 七滝一郎（以下「申立人七滝」という。）より，また，同年１０月１３日に，同特許に対して，特許異議申立人 麻生陽一郎（以下「申立人麻生」という。）より，それぞれ特許異議の申立てがされ，同年１２月２３日付けで取消理由が通知され，令和 ３年 ３月 ３日に特許権者より意見書及び訂正請求書が提出され，同年 ４月２６日付けで訂正拒絶理由が通知され，同年 ６月 ８日に特許権者より意見書が提出され，同年 ７月２８日付けで取消理由（決定の予告）が通知され，同年 ９月２４日に特許権者より意見書及び訂正請求書（以下，この訂正請求書による訂正請求を「本件訂正請求」，本件訂正請求による訂正を「本件訂正」という。）が提出され，同年１１月１２日に申立人麻生より意見書が提出された。なお，申立人七滝は意見書を提出しなかった。

第２ 訂正の適否について
１ 訂正の内容
令和 ３年 ９月２４日提出の訂正請求書による本件訂正請求の趣旨は，本件特許の特許請求の範囲を上記訂正請求書に添付された訂正特許請求の範囲のとおり，訂正後の請求項１〜６について訂正することを求めるものであり，その内容は，次のとおりである。下線は，訂正箇所を示す。
なお，令和 ３年 ３月 ３日提出の訂正請求書による訂正請求は，特許法第120条の5第7項の規定に基いて，本件訂正請求により取り下げられたものとみなされる。

（１）訂正事項１
訂正前の請求項１に
「前記炭素の含有率が０．５質量％以上５．０質量％未満であり、」とあるのを，
「前記炭素の含有率が０．５質量％以上５．０質量％未満であり、前記炭素は、Ｒ値が０．５以上であり、」と訂正する（請求項１の記載を引用する請求項２，４，５，６も同様に訂正する。）。

（２）訂正事項２
訂正前の請求項３を削除する。

（３）訂正事項３
訂正前の請求項４に
「請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載」とあるのを，
「請求項１又は請求項２に記載」と訂正する。

２ 検討
（１）訂正事項１について
訂正事項１は，訂正前の請求項１において，炭素のＲ値を「０．５以上」に特定するものであるから，特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
そして，炭素のＲ値が０．５以上であることは，訂正前の請求項３の「前記炭素は、Ｒ値が０．５以上である請求項１又は請求項２に記載のリチウムイオン二次電池用負極材料。」との記載，発明の詳細な説明の段落【００３４】の「前記負極材料が炭素を含む場合、前記炭素は低結晶性炭素であることが好ましい。前記炭素が低結晶性炭素であるとは、炭素のラマンスペクトルにおける下記Ｒ値が０．５以上であることを意味する。」との記載に照らし，願書に添付した明細書，特許請求の範囲及び図面に記載した事項の範囲内であり，また，発明のカテゴリーや対象，目的を変更するものでないから，実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでない。

（２）訂正事項２について
訂正事項２は，訂正前の請求項３を削除するものであるから，特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
そして，請求項３の削除が，願書に添付した明細書，特許請求の範囲及び図面に記載した事項の範囲内であり，また，実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでないことは明らかである。

（３）訂正事項３について
訂正事項３は，請求項３の削除に伴い，訂正前の請求項４における請求項３の引用を削除するものであるから，特許請求の範囲の減縮ないし明瞭でない記載の釈明を目的とするものである。
そして，請求項４における請求項３の引用の削除が，願書に添付した明細書，特許請求の範囲及び図面に記載した事項の範囲内であり，また，実質上特許請求の範囲を拡張し又は変更するものでないことは明らかである。

（４）独立特許要件について
本件においては，本件特許の全ての請求項に対して特許異議の申立てがされているので，特許法第120条の5第9項で読み替えて準用する同法第126条第7項の独立特許要件は課されない。

（５）一群の請求項について
訂正前の請求項１〜６について，請求項２〜６は，請求項１を直接又は間接的に引用しているものであって，請求項１に連動して訂正されるものである。したがって，請求項１〜６は，一群の請求項を構成する。

３ 訂正の適否についてのまとめ
以上，訂正事項１〜３のいずれも，特許法第120条の5第2項ただし書第１号又は第３号を目的とするものであり，かつ，同条第９項において準用する同法第126条第5項及び第６項の規定に適合するので，本件訂正を認める。

第３ 本件発明
上記第２のとおり，本件訂正は認められるので，本件特許の請求項１〜６に係る発明は，訂正特許請求の範囲に記載された事項により特定される，次のとおりのものである（以下，各々「本件発明１〜６」という。）。
「【請求項１】
珪素酸化物と、前記珪素酸化物の表面の一部又は全部に配置された炭素と、を含み、Ｘ線回折スペクトルにおいてＳｉ（１１１）に帰属される回折ピークを有し、前記回折ピークから算出される珪素の結晶子の大きさが２．０ｎｍ〜８．０ｎｍであり、前記炭素の含有率が０．５質量％以上５．０質量％未満であり、前記炭素は、Ｒ値が０．５以上であり、但し、リチウムがドープされたもの並びにマグネシウム及び／又はカルシウムがドープされたものを除くリチウムイオン二次電池用負極材料。
【請求項２】
前記炭素の形状が粒子状又は鱗片状である、請求項１に記載のリチウムイオン二次電池用負極材料。
【請求項３】（削除）
【請求項４】
集電体と、
前記集電体上に設けられた、請求項１又は請求項２のいずれか１項に記載のリチウムイオン二次電池用負極材料を含む負極材層と、を有するリチウムイオン二次電池用負極。
【請求項５】
前記負極材層が、ポリアクリロニトリル骨格に、アクリル酸及び直鎖エーテル基を付加した構造を有する有機結着剤を更に含む、請求項４に記載のリチウムイオン二次電池用負極。
【請求項６】
正極と、請求項４又は請求項５に記載のリチウムイオン二次電池用負極と、電解質と、を備えるリチウムイオン二次電池。」

第４ 特許異議の申立てについて
１ 申立理由及び取消理由の概要
（１）申立人七滝は，本件特許に対する異議理由として下記ア，イを主張し，証拠方法として下記ウの甲第１号証ないし甲第５号証を提示した。

ア 新規性
訂正前の請求項１，３，４，６に係る発明は，下記甲第２号証〜甲第４号証の記載を参照すれば，下記甲第１号証に記載された発明であって，特許法第29条第1項第3号に該当し特許を受けることができないから，その発明についての特許は，同法第113条第2号に該当する。

イ 進歩性
訂正前の請求項２〜６に係る発明は，下記甲第１号証に記載された発明及び下記甲第２号証〜甲第５号証の記載に基いて，その発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者（以下「当業者」という。）が容易に発明をすることができたものであって，特許法第29条第2項の規定により特許を受けることができないから，その発明についての特許は，同法第113条第2号に該当する。

ウ 証拠方法
甲第１号証：特開２０１０−２２５４９４号公報（以下「甲Ａ」という。）
甲第２号証：特開２００４−４７４０４号公報（以下「甲Ｂ」という。）
甲第３号証：特開２００４−３２７１９０号公報（以下「甲Ｃ」という。）
甲第４号証：特開２００９−２５９７２３号公報（以下「甲Ｄ」という。）
甲第５号証：特開２０１２−１２４１１４号公報（以下「甲Ｅ」という。）

（２）申立人麻生は，本件特許に対する異議理由として下記ア，イを主張し，証拠方法として下記ウの甲第１号証ないし甲第７号証を提示した。

ア 新規性
訂正前の請求項１〜４，６に係る発明は，下記甲第１号証又は甲第２号証に記載された発明であって，特許法第29条第1項第3号に該当し特許を受けることができないから，その発明についての特許は，同法第113条第2号に該当する。

イ 進歩性
訂正前の請求項１〜６に係る発明は，下記甲第１号証〜甲第７号証に記載された発明に基いて，当業者が容易に発明をすることができたものであって，特許法第29条第2項の規定により特許を受けることができないから，その発明についての特許は，同法第113条第2号に該当する。

ウ 証拠方法
甲第１号証：特開２００４−４７４０４号公報（上記「甲Ｂ」に同じ。）
甲第２号証：特開２００４−３２７１９０号公報（上記「甲Ｃ」に同じ。）
甲第３号証：特開２０１２−１５１１２９号公報
甲第４号証：特開２００９−３０１９３５号公報
甲第５号証：特開２０１１−１９２４５３号公報
甲第６号証：特開２０１１−７６７８８号公報
甲第７号証：特開２０１１−７６９８５号公報

（３）当審は，上記（１）を取消理由として採用し，下記ア，イの取消理由（取消理由（決定の予告）も同じ。）を通知した。
ア 新規性
訂正前の請求項１，２，４，６に係る発明は，甲Ａに記載された発明であって，特許法第29条第1項第3号に該当するから，その発明についての特許は，同法第113条第2号に該当する。

イ 進歩性
訂正前の請求項１，２，４〜６に係る発明は，甲Ａに記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであって，特許法第29条第2項の規定により特許を受けることができないものであるから，その発明についての特許は，同法第113条第2号に該当する。

２ 甲号証の記載
（１）甲Ａ（申立人七滝の甲第１号証）の記載
甲Ａには，次の記載がある。なお，「…」は省略を表し，下線は当審が付した。以下同じ。
「【特許請求の範囲】
【請求項１】
珪素ナノ粒子が酸化珪素中に分散した構造を有する複合粒子であって、珪素ナノ粒子のサイズが１〜１００ｎｍであり、かつ０＜酸素／珪素（モル比）＜１．０である複合粒子からなる非水電解質二次電池用負極材。
…
【請求項４】
複合粒子の表面が、カーボン被膜で被覆されていることを特徴とする請求項１、２又は３項記載の非水電解質二次電池用負極材。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の非水電解質二次電池用負極材を含むことを特徴とするリチウムイオン二次電池。」

「【００１７】
本発明における非水電解質二次電池用負極材は導電性を付与することが好ましい。導電性はカーボン等導電性のある粒子と混合したり、上記複合粒子の表面を、カーボン被膜で被覆する方法、両方を組み合わせること等で得られる。カーボン被膜で被覆する方法としては、複合粒子を有機物ガス中で化学蒸着（ＣＶＤ）する方法が好適であり、熱処理時に反応器内に有機物ガスを導入することで効率よく行うことが可能である。」

「【００３１】
［実施例１］
平均粒子径が５μｍ、ＢＥＴ比表面積が３．５ｍ2 ／ｇのＳｉＯx （ｘ＝１．０１）１００ｇを、アルゴン通気中１，０００℃・３時間熱処理したものを用いた。この熱処理粒子は透過電子顕微鏡により、珪素ナノ粒子が酸化珪素中に分散した構造が確認された。
室温にて、上記処理したものを２Ｌポリ瓶に投入し、メタノール３０ｍＬをなじませてから純水２００ｍＬを加えた。浸透させて粉体全体を純水と接触させてから、５０質量％フッ化水素水溶液（フッ酸）５ｍＬを静かに加え、攪拌した（フッ化水素濃度１．１質量％、熱処理粒子１００ｇに対してフッ化水素２．５ｇ）。
室温にて１時間静置後、純水で洗浄・濾過したものを１２０℃・５時間減圧乾燥し、粒子９２．５ｇを得た。この粒子の酸素濃度を堀場製作所ＥＭＧＡ−９２０で測定したところ、３２．３質量％であり、酸素／珪素のモル比は０．８４であることが確認された。
この粒子をバッチ式加熱炉内に仕込んだ。油回転式真空ポンプで炉内を減圧しつつ炉内を１，１００℃に昇温し、１，１００℃に達した後にＣＨ4 ガスを０．３ＮＬ／ｍｉｎ流入し、５時間のカーボン被覆処理を行った。なお、この時の減圧度は８００Ｐａであった。処理後は降温し、９７．５ｇの黒色粒子を得た。得られた黒色粒子は、平均粒子径５．２μｍ、ＢＥＴ比表面積が６．５ｍ2 ／ｇで、黒色粒子に対するカーボン被覆量５．１質量％の導電性粒子であった。なお、得られた粒子は、透過電子顕微鏡により、珪素ナノ粒子が酸化珪素中に分散した構造が確認され、珪素ナノ粒子のサイズは５ｎｍであった。
【００３２】
<電池評価>
次に、以下の方法で、得られた粒子を負極活物質として用いた電池評価を行った。
得られた粒子４５質量％と人造黒鉛（平均粒子径１０μｍ）４５質量％、ポリイミド１０質量％を混合し、さらにＮ−メチルピロリドンを加えてスラリーとし、このスラリーを厚さ１２μｍの銅箔に塗布し、８０℃で１時間乾燥後、ローラープレスにより電極を加圧成形し、この電極を３５０℃で１時間真空乾燥した後、２ｃｍ2 に打ち抜き、負極とした。ここで、得られた負極の充放電特性を評価するために、対極にリチウム箔を使用し、非水電解質として六フッ化リン酸リチウムをエチレンカーボネートとジエチルカーボネートの１／１（体積比）混合液に１モル／Ｌの濃度で溶解した非水電解質溶液を用い、セパレータに厚さ３０μｍのポリエチレン製微多孔質フィルムを用いた評価用リチウムイオン二次電池を作製した。
…
【００３４】
［実施例２］
実施例１と同じ熱処理粒子を使用し、５０質量％フッ化水素水溶液（フッ酸）５ｍＬを５７．５ｍＬ（フッ化水素濃度１０質量％、熱処理粒子１００ｇに対してフッ化水素２８．７５ｇ）とした他は実施例１と同様な処理を行って黒色粒子９０．６ｇを得た。得られた黒色粒子は、カーボン被覆前の酸素濃度２９．４質量％（酸素／珪素モル比０．７３）で、被覆後の平均粒径５．１μｍ、ＢＥＴ比表面積が１８．８ｍ2 ／ｇ、黒色粒子に対するカーボン被覆量４．９質量％の導電性粒子であった。なお、得られた粒子は、透過電子顕微鏡により、珪素ナノ粒子が酸化珪素中に分散した構造が確認され、珪素ナノ粒子のサイズは５ｎｍであった。
【００３５】
次に、実施例１と同様な方法で負極を作製し、電池評価を行った。その結果、初回充電容量２２４０ｍＡｈ／ｇ、初回放電容量１８１４ｍＡｈ／ｇ、初回充放電効率８１％、５０サイクル目の放電容量１４６９ｍＡｈ／ｇ、５０サイクル後のサイクル保持率８２％の高容量であり、かつ初回充放電効率及びサイクル性に優れたリチウムイオン二次電池であることが確認された。」

（２）甲Ｂ（申立人七滝の甲第２号証，申立人麻生の甲第１号証）の記載
甲Ｂには，次の記載がある。
「【特許請求の範囲】
【請求項１】
珪素の微結晶が珪素系化合物に分散した構造を有する粒子の表面を炭素でコーティングしてなることを特徴とする導電性珪素複合体。
【請求項２】
平均粒子径０．０１〜３０μｍ、ＢＥＴ比表面積０．５〜２０ｍ２／ｇ、被覆炭素量３〜７０重量％である請求項１記載の導電性珪素複合体。
【請求項３】
珪素微結晶の大きさが１〜５００ｎｍであり、珪素系化合物が二酸化珪素であり、かつその表面の少なくとも一部が炭素と融着していることを特徴とする請求項１又は２記載の導電性珪素複合体。
【請求項４】
Ｘ線回折において、Ｓｉ（１１１）に帰属される回折ピークが観察され、その回折線の半価幅をもとにシェーラー法により求めた珪素の結晶の大きさが１〜５００ｎｍであり、被覆炭素量が５〜７０重量％であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の導電性珪素複合体。
…
【請求項１２】
請求項１乃至６のいずれか１項記載の導電性珪素複合体を用いた非水電解質二次電池用負極材。
…」

「【００１４】
この場合、本発明の導電性珪素複合体は、下記性状を有していることが好ましい。
ｉ．銅を対陰極としたＸ線回折（Ｃｕ−Ｋα）において、２θ＝２８．４°付近を中心としたＳｉ（１１１）に帰属される回折ピークが観察され、その回折線の広がりをもとに、シェーラーの式によって求めた珪素の結晶の粒子径が好ましくは１〜５００ｎｍ、より好ましくは２〜２００ｎｍ、更に好ましくは２〜２０ｎｍである。珪素の微粒子の大きさが１ｎｍより小さいと、充放電容量が小さくなる場合があるし、逆に５００ｎｍより大きいと充放電時の膨張収縮が大きくなり、サイクル性が低下するおそれがある。なお、珪素の微粒子の大きさは透過電子顕微鏡写真により測定することができる。
ｉｉ．固体ＮＭＲ（２９Ｓｉ−ＤＤＭＡＳ）測定において、そのスペクトルが−１１０ｐｐｍ付近を中心とするブロードな二酸化珪素のピークとともに−８４ｐｐｍ付近にＳｉのダイヤモンド結晶の特徴であるピークが存在する。なお、このスペクトルは、通常の酸化珪素（ＳｉＯｘ：ｘ＝１．０＋α）とは全く異なるもので、構造そのものが明らかに異なっているものである。また、透過電子顕微鏡によって、シリコンの結晶が無定形の二酸化珪素に分散していることが確認される。
ｉｉｉ．リチウムイオン二次電池負極において、リチウムイオンを吸蔵・放出しうるゼロ価の珪素が、炭化珪素微粉末中遊離珪素を測定する方法であるＩＳＯ ＤＩＳ ９２８６に準じた方法である、水酸化アルカリを作用させる時に水素が生成することによって水素発生量として測定ができ、水素発生量から換算して１重量％以上、好ましくは５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、更に好ましくは２０重量％以上で、上限として３５重量％以下、特に３０重量％以下であることが好ましい。ゼロ価の珪素が１重量％未満では、Ｌｉ吸蔵・放出の活物質量が少ないため、リチウムイオン二次電池とした場合の充放電容量が小さくなるし、逆に３５重量％より多くなると、リチウムイオン二次電池とした場合の充放電容量は大きくなるものの、充放電時の電極の膨張・収縮が大きくなりすぎて、結果としてサイクル性が低下するおそれがある。
ｉｖ．粒子の表面部分を透過電子顕微鏡で観察すると、カーボンが層状に整列し、これによって導電性が高まり、更に、その内側は二酸化珪素との融合状態にあることによって、カーボン層の脱落防止ができ、安定した導電性が確保される。
ｖ．ラマン分光スペクトルより、１５８０ｃｍ−１付近にグラファイトに帰属されるスペクトルを有することより、炭素の一部又はすべてがグラファイト構造である。」

「【００３７】
［実施例１］
本発明で得られた導電性珪素複合体の構造について、一例として、酸化珪素（ＳｉＯｘ）を原料として用いて得られた導電性珪素複合体について説明する。
【００３８】
酸化珪素（ＳｉＯｘ：ｘ＝１．０２）を、ヘキサンを分散媒としてボールミルで粉砕し、得られた酸化珪素粉末をロータリーキルン型の反応器を用いて、メタン−アルゴン混合ガス通気下で１１５０℃、平均滞留時間約２時間の条件で酸化珪素の不均化と同時に熱ＣＶＤを行った。こうして得られたものの固体ＮＭＲ、Ｘ線回折測定結果、透過電子顕微鏡写真及びラマンスペクトル（励起光：５３２ｎｍ）をそれぞれ図１〜４に示した。まず、原料である酸化珪素と導電性珪素複合体の固体２９Ｓｉ−ＮＭＲ測定結果より、リチウムイオン二次電池負極活物質として、その性能の優れる導電性珪素複合体では、珪素の集合体である−８４ｐｐｍ付近のピークが出現しており、原料の酸化珪素の構造である二酸化珪素と珪素との全くのランダムな構造とは異なっていることを示している。また、Ｃｕ−Ｋα線によるＸ線回折パターンより、得られた導電性珪素複合体では、これも酸化珪素とは異なり、２θ＝２８．４°付近のＳｉ（１１１）に帰属される回折線が存在し、この回折線の半価幅よりシェーラー法により求めた二酸化珪素中に分散した珪素の結晶の大きさは１１ｎｍであり、このことからも微細な珪素（Ｓｉ）の結晶が、二酸化珪素（ＳｉＯ２）の中に分散しているものが好ましいことが分かる。更に、この粒子の表面付近の透過電子顕微鏡写真より、炭素原子が粒子表面に沿って層状に整列しており、図４のラマン分光スペクトルにおいてもグラファイト構造が確認され、このことによって粉末としての導電率が高くなるものである。更に、炭素層の下部では基材との融着が観察され、これによってリチウムイオンの吸蔵・放出に伴う粒子の破壊や導電率の低下が抑えられ、特にサイクル性の向上に結びついているものである。
…
【００４１】
図３の導電性珪素複合体粉末及びその表面部の透過電子顕微鏡写真から、最外殻部では炭素原子が層状に配列していることが分かる。また、図４の導電性珪素複合体のラマンスペクトルは、１５８０ｃｍ−１付近のスペクトルより炭素の一部あるいは全部がグラファイト構造であることを示している。結晶性がよいと１３３０ｃｍ−１付近のスペクトルが減少する。」

「【００４３】
［実施例２］
酸化珪素（ＳｉＯx：ｘ＝１．０２）を、ヘキサンを分散媒としてボールミルで粉砕し、得られた懸濁物をろ過し、窒素雰囲気下で脱溶剤後、平均粒子径が約０．８μｍの粉末を得た。この酸化珪素粉末をロータリーキルン型の反応器を用いて、メタン−アルゴン混合ガス通気下で１１５０℃、平均滞留時間約２時間の条件で酸化珪素の不均化と同時に熱ＣＶＤを行った。こうして得られたものは、蒸着炭素量が１６．５％であり、水酸化カリウム水溶液との反応による水素量より求めたゼロ価の珪素である活性珪素は２６．７％であった。また、Ｘ線回折（Ｃｕ−Ｋα）を行い、２θ＝２８．４°のＳｉ（１１１）に帰属される回折線の半価幅からシェーラー法により求めた二酸化珪素中に分散した珪素の結晶の大きさは約１１ｎｍであった。熱ＣＶＤ後、導電性珪素複合体をらいかい器で解砕し、平均粒子径が約２．８μｍの粉末を得た。…」

「【００５１】
［実施例５］
工業グレードの金属珪素粉末（Ｅｌｋｅｍ社製 Ｓｉｒｇｒａｉｎ Ｐｏｗｄｅｒ １０μｍ品）をＷｉｌｌｙ Ａ Ｂａｃｈｏｆｅｎ ＡＧ社製粉砕装置ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ Ｔｙｐｅ ＫＤＬ−Ｐｉｌｏｔ Ａ（０．１ｍｍのジルコニアビーズ使用）を用いて、ヘキサンを分散媒として粉砕し、得られた珪素微粉末（平均粒子径約９０ｎｍ）１００ｇｒとヒュームドシリカ（日本アエロジル製 アエロジル２００）を２００ｇｒの割合で混合し、ここに水を加えて固く練ったものを１５０℃で乾燥して固形化した。その後、このものを窒素雰囲気下で１０００℃、３時間焼結した。冷却後、ボールミルでヘキサンを分散媒として平均粒子径８μｍまで粉砕した。この珪素−二酸化珪素複合物粉末をロータリーキルン型の反応器を用いて、メタン−アルゴン混合ガス通気下で１１５０℃、平均滞留時間約２時間の条件で熱ＣＶＤを行った。こうして得られたものは、蒸着炭素量が１８．５％であり、水酸化カリウム水溶液との反応による水素量より求めたゼロ価の珪素である活性珪素は２９．７％であった。熱ＣＶＤ後、導電性珪素複合体をらいかい器で解砕し、平均粒子径が約９．２μｍの粉末を得た。」

「【図４】

」

（３）甲Ｃ（申立人七滝の甲第３号証，申立人麻生の甲第２号証）の記載
甲Ｃには，次の記載がある。
「【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウムイオンを吸蔵、放出し得る材料の表面を黒鉛皮膜で被覆した導電性粉末であり、黒鉛被覆量が３〜４０重量％、ＢＥＴ比表面積が２〜３０ｍ２／ｇであって、該黒鉛皮膜が、ラマン分光スペクトルより、ラマンシフトが１３３０ｃｍ−１と１５８０ｃｍ−１付近にグラファイト構造特有のスペクトルを有することを特徴とする非水電解質二次電池用負極材。
【請求項２】
リチウムイオンを吸蔵、放出し得る材料が、珪素、珪素の微粒子が珪素系化合物に分散した複合構造を有する粒子、一般式ＳｉＯｘ（１．０≦ｘ＜１．６）で表される酸化珪素又はこれらの混合物であることを特徴とする請求項１記載の非水電解質二次電池用負極材。
【請求項３】
複合構造粒子における珪素の微粒子の大きさが１〜５００ｎｍであり、かつその表面が黒鉛と融合していることを特徴とする請求項２記載の非水電解質二次電池用負極材。
【請求項４】
複合構造粒子における珪素系化合物が二酸化珪素であることを特徴とする請求項２又は３記載の非水電解質二次電池用負極材。
…」

「【００１２】
また、珪素の微粒子が珪素系化合物に分散した微細な構造を有する粒子において、珪素系化合物については、不活性なものが好ましく、製造しやすさの点において二酸化珪素が好ましい。またこの粒子は、下記性状を有していることが好ましい。
ｉ．銅を対陰極としたＸ線回折（Ｃｕ−Ｋα）において、２θ＝２８．４°付近を中心としたＳｉ（１１１）に帰属される回折ピークが観察され、その回折線の広がりをもとに、シェーラーの式によって求めた珪素の結晶の粒子径が好ましくは１〜５００ｎｍ、より好ましくは２〜２００ｎｍ、更に好ましくは２〜２０ｎｍである。珪素の微粒子の大きさが１ｎｍより小さいと、充放電容量が小さくなる場合があるし、逆に５００ｎｍより大きいと充放電時の膨張収縮が大きくなり、サイクル性が低下するおそれがある。なお、珪素の微粒子の大きさは透過電子顕微鏡写真により測定することができる。
ｉｉ．固体ＮＭＲ（２９Ｓｉ−ＤＤＭＡＳ）測定において、そのスペクトルが−１１０ｐｐｍ付近を中心とするブロードな二酸化珪素のピークとともに−８４ｐｐｍ付近にＳｉのダイヤモンド結晶の特徴であるピークが存在する。なお、このスペクトルは、通常の酸化珪素（ＳｉＯｘ：ｘ＝１．０＋α）とは全く異なるもので、構造そのものが明らかに異なっているものである。また、透過電子顕微鏡によって、シリコンの結晶が無定形の二酸化珪素に分散していることが確認される。」

「【００２１】
本発明におけるリチウムイオンを吸蔵、放出し得る材料表面を被覆する黒鉛被覆膜は、ラマン分光スペクトルより、ラマンシフトが１３３０ｃｍ−１と１５８０ｃｍ−１付近にグラファイト特有のスペクトルを有することが必須である。この黒鉛皮膜を有する導電性材料を非水電解質二次電池用負極材として用いることで電池特性が飛躍的に向上する。この原因については、不明であるが、結果として、上記構造を有することにより、充放電時に伴う電極材料の膨張・収縮による電極破壊を防止できることで、黒鉛皮膜が、強度を維持する外殻の役割を果たしていることが推測できる。」

「【００４１】
［実施例１］
平均粒子径４μｍの一般式ＳｉＯｘ（ｘ＝１．０２）で表される酸化珪素粉末２００ｇを流動層型処理装置内に仕込んだ。その後、Ａｒガスを２ＮＬ／ｍｉｎ流入しながら、３００℃／ｈｒの昇温速度で１１５０℃まで昇温、保持した。次に、ＣＨ４ガスを１ＮＬ／ｍｉｎ追加流入し、５時間の黒鉛被覆処理を行った。処理後は降温し、約２４０ｇの黒色粉末を得た。得られた黒色粉末は、平均粒子径＝４．２μｍ、ＢＥＴ比表面積＝１５．２ｍ２／ｇ、黒鉛被覆量２２重量％の導電性粉末であった。なお、ラマン分光スペクトル（図１参照）により、ラマンシフトが１３３０ｃｍ−１と１５８０ｃｍ−１付近にグラファイト特有のスペクトルを有していた。」

「【図１】

」

（４）甲Ｄ（申立人七滝の甲第４号証）の記載
甲Ｄには，次の記載がある。
「【００２３】
被覆酸化珪素粒子は酸化珪素粒子の表面を黒鉛皮膜で被覆したものであり、本発明においては、酸化珪素粒子の表面を皮膜する黒鉛の種類及びその割合を特定範囲にし、被覆酸化珪素粒子の黒鉛皮膜が、ラマンスペクトル分析において、１３３０ｃｍ-1と１５８０ｃｍ-1に散乱ピークを有し、それらの強度比Ｉ1330／Ｉ1580が１．５＜Ｉ1330／Ｉ1580＜３．０とすることが重要である。一般的に黒鉛材は三つの同素体すなわちダイヤモンド、グラファイト（黒鉛）、アモルファスカーボン（無定形炭素）に分けられる。これら黒鉛材料はそれぞれ特徴的な物性を有している。すなわち、ダイヤモンドは高強度、高密度、高絶縁性であり、グラファイトは電気伝導性に優れている。本発明では酸化珪素粒子の表面を被覆する黒鉛材として上記ダイヤモンド構造を有する黒鉛材とグラファイト構造を有する黒鉛材の割合を最適化することで上記それぞれの特徴が最適化され、結果として充放電時に伴う電極材料の膨張・収縮による電極破壊を防止でき、かつ導電ネットワークを有する負極材となし得る。
…
【００２５】
本発明者らの知見では、ラマンシフトが１３３０ｃｍ-1の散乱ピークとラマンシフトが１５８０ｃｍ-1の散乱ピークの強度比Ｉ1330／Ｉ1580が１．５＜Ｉ1330／Ｉ1580＜３．０、好ましくは１．７＜Ｉ1330／Ｉ1580＜２．５の範囲の黒鉛皮膜を有する酸化珪素をリチウムイオン二次電池負極材として用いた場合、電池特性が良好なリチウムイオン二次電池が得られる。
…
【００２７】
上記の強度比を有する黒鉛剤で被覆された被覆酸化珪素粒子は、例えば、酸化珪素粒子の表面を、有機物ガス及び／又は蒸気中、５０〜３００００Ｐａの減圧下、６００〜１１００℃で化学蒸着することにより得ることができる。上記圧力は、１００〜２００００Ｐａが好ましく、１０００〜２００００Ｐａがより好ましい。減圧度が５０Ｐａより小さいと、ダイヤモンド構造を有する黒鉛材の割合が大きくなり、リチウムイオン二次電池負極材として用いた場合、導電性が不足し、サイクル性が低下するおそれがある。逆に３００００Ｐａより大きいと、グラファイト構造を有する黒鉛材の割合が大きくなり過ぎて、リチウムイオン二次電池負極材として用いた場合、電池容量の低下に加えてサイクル性が低下するおそれがある。上記温度は８００〜１０５０℃がより好ましい。処理温度が６００℃より低いと、長時間の処理が必要となるおそれがある。逆に１１００℃より高いと、化学蒸着処理により粒子同士が融着、凝集を起こす可能性があり、凝集面で導電性皮膜が形成されず、リチウムイオン二次電池負極材として用いた場合、サイクル性能が低下するおそれがある。また、酸化珪素の不均化反応が進行し、上記固体ＮＭＲでのシグナル比が１．１を超えるおそれがある。なお、処理時間は目的とする黒鉛被覆量、処理温度、有機物ガスの濃度（流速）や導入量等によって適宜選定されるが、通常、１〜１０時間、特に２〜７時間程度が経済的にも効率的である。」

「【００６４】
［調製例１：被覆酸化珪素粒子１］
二酸化珪素粒子（ＢＥＴ比表面積＝２００ｍ2／ｇ）とケミカルグレード金属珪素粒子（ＢＥＴ比表面積＝４ｍ2／ｇ）を等モルの割合で混合した混合粒子を、１３５０℃、１０Ｐａの高温減圧雰囲気で熱処理し、発生した酸化珪素ガスを８００℃に保持したＳＵＳ製基体に析出させた。次にこの析出物を回収した後、ジョークラッシャーで粗砕した。この粗砕物をジェットミル（ホソカワミクロン社製ＡＦＧ−１００）を用いて分級機の回転数９０００ｒｐｍにて粉砕し、Ｄ50＝７．６μｍ、Ｄ90＝１１．９μｍの酸化珪素粒子（ＳｉＯｘ：ｘ＝１．０２）をサイクロンにて回収した。得られた粒子の固体ＮＭＲ（29Ｓｉ−ＤＤＭＡＳ）を測定したところ、−１１０ｐｐｍ付近を中心とするブロードな二酸化珪素のシグナル面積と−８４ｐｐｍ付近のダイヤモンド構造珪素のシグナル面積との比（Ｓ-84／Ｓ-110）は０．６９であった。
さらに、得られた酸化珪素粒子を横型加熱炉にて、油回転式真空ポンプを作動させながら１０００℃／２０００Ｐａの条件で、ＣＨ4ガスを０．５ＮＬ／ｍｉｎ流入し、５時間の黒鉛被覆処理を行った。運転終了後冷却し黒色粒子を回収した。
得られた黒色粒子は、平均粒子径が８．２μｍ、炭素量が５％（黒色粒子中）である導電性粒子であった。この粒子について、固体ＮＭＲ（29Ｓｉ−ＤＤＭＡＳ）測定したところ（図１参照）、−１１０ｐｐｍ付近を中心とするブロードな二酸化珪素のシグナル面積と−８４ｐｐｍ付近のダイヤモンド構造珪素のシグナル面積との比（Ｓ-84／Ｓ-110）は０．６９であり、顕微ラマン分析を行った結果（図４参照）、ラマンシフトが１３３０ｃｍ-1と１５８０ｃｍ-1付近にスペクトルを有しており、強度比Ｉ1330／Ｉ1580は２．０であった。
【００６５】
［比較調製例１：被覆酸化珪素粒子２］
調製例１で用いた酸化珪素粒子を、油回転式真空ポンプを作動せず、常圧下（Ａｒ／ＣＨ4＝２．０／０．５ＮＬ／ｍｉｎ混合ガス流入）、１１５０℃で黒鉛被覆処理を行った他は、調製例１と同様な方法で黒色粒子を得た。得られた黒色粒子は、平均粒子径が８．５μｍ、炭素量が５％（黒色粒子中）である導電性粒子であった。この粒子について、固体ＮＭＲ（29Ｓｉ−ＤＤＭＡＳ）を測定したところ（図２参照）、−１１０ｐｐｍ付近を中心とするブロードな二酸化珪素のシグナル面積と−８４ｐｐｍ付近のダイヤモンド構造珪素のシグナル面積との比（Ｓ-84／Ｓ-110）は１．２１であり、顕微ラマン分析を行った結果（図４参照）、ラマンシフトが１３３０ｃｍ-1と１５８０ｃｍ-1付近にスペクトルを有しており、強度比Ｉ1330／Ｉ1580は１．４であった。」

「【図４】

」

（５）甲Ｅ（申立人七滝の甲第５号証）の記載
甲Ｅには，次の記載がある。
「【０１０２】
これらの有機結着剤は、それぞれの物性によって、水に分散、あるいは溶解したもの、また、Ｎ‐メチル‐２‐ピロリドン（ＮＭＰ）などの有機溶剤に溶解したものがある。これらの中でも、密着性に優れることから、主骨格がポリアクリロニトリル、ポリイミド、又はポリアミドイミドである有機結着剤が好ましく、主骨格がポリアクリロニトリルである有機結着剤が後述するように熱処理温度が低く、電極の柔軟性が優れることから更に好ましい。ポリアクリロニトリルを主骨格とする有機結着剤としては、例えば、ポリアクリロニトリル骨格に、接着性を付与するアクリル酸、柔軟性を付与する直鎖エーテル基を付加した製品（日立化成工業株式会社製、ＬＳＲ７）が使用できる。」

（６）申立人麻生の甲第３〜７号証の記載
ア 申立人麻生の甲第３号証には，微細なＳｉ相および，ＳｉＯ２と炭素質物の三層を含む化合物である非水電解質二次電池用負極活物質について記載されている（要約，請求項３）。

イ 申立人麻生の甲第４号証には，珪素の微結晶が珪素系化合物に分散した構造を有する粒子の表面をカーボン皮膜で被覆した導電性粉末について記載されている（要約，請求項１）。

ウ 申立人麻生の甲第５号証には，非水電解質を用いる二次電池用の負極材であって，珪素が二酸化珪素に分散した構造を有する珪素複合体に，珪素，酸素以外の元素が５０〜１０００００ｐｐｍの濃度で含まれているものについて記載されている（要約，請求項１）。

エ 申立人麻生の甲第６号証には，非水電解質を用いる二次電池用の負極材の製造方法において，酸化珪素粒子上にカーボン皮膜を形成するにあたり，カーボン皮膜の蒸着量は，酸化珪素粒子に対して０．５〜５０ｗｔ％とすることについて記載されている（段落【００３４】）。

オ 申立人麻生の甲第７号証には，リチウムイオン二次電池負極用スラリー組成物を構成するバインダーについて記載されている（段落【００６６】〜【００７１】）。

第５ 当審の判断
当審は，本件訂正による訂正後の本件発明は取消理由を解消しており，また，申立理由によって本件特許を取り消すことはできないと判断する。

１ 甲Ａに記載された発明を引用発明とする場合
（１）甲Ａに記載された発明
上記第４の２（１）の摘示（特に，請求項１，４，実施例２の記載）よりみて，甲Ａには，次の発明が記載されていると認められる。

＜引用発明Ａ＞
「透過電子顕微鏡により、珪素ナノ粒子が酸化珪素中に分散した構造が確認され、珪素ナノ粒子のサイズが５ｎｍである複合粒子であって、粒子の表面がカーボン被膜で被覆されており、カーボン被覆量４．９質量％である、非水電解質二次電池用負極材。」

（２）本件発明１について
ア 本件発明１と，引用発明Ａとを対比する。
引用発明Ａの「複合粒子」は，「珪素ナノ粒子が酸化珪素中に分散した構造」を有し，かつ，「表面がカーボン被膜で被覆」されているものであるところ，このうち，「酸化珪素」及び「カーボン被膜」は，各々，本件発明１の「珪素酸化物」及び「表面の一部または全部に配置された炭素」に相当する。
また，引用発明Ａの「カーボン被覆量４．９質量％」は，本件発明１の「炭素の含有率が０．５質量％以上５．０質量％未満」に含まれる。
更に，引用発明Ａがリチウム，マグネシウムないしカルシウムをドープしたものでないことは，その製造工程よりみて明らかである。
そして，本件特許明細書の例えば段落【００６６】に，本発明のリチウムイオン二次電池に用いられる電解液が非水系であることが記載されていることを勘案すると，「負極材料」の用途に関して，引用発明Ａの「非水電解質二次電池用」は，本件発明１の「リチウムイオン二次電池用」に相当する。

よって，両者は，
「珪素酸化物と、前記珪素酸化物の表面の一部又は全部に配置された炭素と、を含み、前記炭素の含有率が０．５質量％以上５．０質量％未満であり、但し、リチウムがドープされたもの並びにマグネシウム及び／又はカルシウムがドープされたものを除くリチウムイオン二次電池用負極材料。」
である点で一致し，次の相違点を有する。

＜相違点Ａ−１＞
珪素酸化物に関して，本件発明１は，「Ｘ線回折スペクトルにおいてＳｉ（１１１）に帰属される回折ピークを有し、前記回折ピークから算出される珪素の結晶子の大きさが２．０ｎｍ〜８．０ｎｍ」であるのに対して，引用発明Ａは，「透過電子顕微鏡により、珪素ナノ粒子が酸化珪素中に分散した構造が確認され、珪素ナノ粒子のサイズが５ｎｍ」である点。

＜相違点Ａ−２＞
炭素に関して，本件発明１は，「Ｒ値が０．５以上」であるのに対して，引用発明Ａは，Ｒ値が明らかでない点。

イ 事案にかんがみ，上記相違点Ａ−２について検討する。
（ア）甲Ａには，炭素のＲ値（ラマンスペクトルにおける分析において，１３６０ｃｍ−１付近に現れるピークの強度Ｉｄと，１５８０ｃｍ−１付近に現れるピークの強度Ｉｇとの比Ｉｄ／Ｉｇのこと。本件特許明細書段落【００３４】参照。）については記載も示唆もされていないから，相違点Ａ−２は実質的な相違点である。
よって，相違点Ａ−１について検討するまでもなく，本件発明１は，引用発明Ａであるとはいえない。

（イ）ａ 申立人七滝は，甲Ａの実施例２の酸化珪素粒子に対するカーボン被覆処理条件を確認すると，甲Ｂ，甲Ｃ及び甲Ｄに記載された熱ＣＶＤ条件と近似しており，炭素（グラファイト）の結晶化が大きく相違するとは考え難いことから，甲Ａ実施例２の熱ＣＶＤ処理条件で形成した炭素層のＲ値は甲Ｂ，甲Ｃ及び甲Ｄに記載された炭素層のＲ値と同等，すなわち０．５以上であることは明らかである旨主張する（特許異議申立書第１１〜１２頁）。

ｂ しかしながら，まず，甲Ａの実施例２の酸化珪素粒子は，珪素ナノ粒子が酸化珪素中に分散した構造を有する酸化珪素粒子を，フッ化水素水溶液でエッチング処理したものであり（段落【００３４】），同様な表面処理が明示されていない甲Ｂ，甲Ｃ及び甲Ｄに係る被処理物とは，その表面状態が同じであるとはいえない。

ｃ また，甲Ａ実施例２のカーボン被覆処理物及びその処理方法と，甲Ｂ，甲Ｃ及び甲Ｄに記載された処理物及びその処理方法とは，次のとおり，温度や流量や時間など熱ＣＶＤ条件が必ずしも近似しているとはいえない上に，炭素の含有率も一致せず，お互いに大きく異なっている。

甲Ａ：１，１００℃，ＣＨ4 ガスを０．３ＮＬ／ｍｉｎ流入，５時間（段落【００３１】実施例１（実施例２の製造条件と同じ））
カーボン被覆量４．９質量％（段落【００３４】実施例２）

甲Ｂ：メタン−アルゴン混合ガス通気下で１１５０℃，平均滞留時間約２時間（段落【００４３】，【００５１】）
蒸着炭素量１６．５％（段落【００４３】実施例２），１８．５％（段落【００５１】実施例５）

甲Ｃ：Ａｒガスを２ＮＬ／ｍｉｎ流入しながら１１５０℃まで昇温，ＣＨ４ガスを１ＮＬ／ｍｉｎ追加流入し，５時間（段落【００４１】実施例１）
黒鉛被覆量２２重量％（段落【００４１】実施例１）

甲Ｄ：１０００℃／２０００Ｐａの条件で，ＣＨ4ガスを０．５ＮＬ／ｍｉｎ流入し，５時間（段落【００６４】調製例１）
炭素量５％（段落【００６４】調製例１）

ｄ 更に，甲Ｂ図４に示される４本のスペクトルはいずれも実施例１と何らかの関係があるものとは考えられるものの，実施例１そのものであるのか実施例１に何らかの処理を施したものであるか，その関係が不明であるうえ，各スペクトルにおけるピーク強度の算出根拠となるベースラインも不明である。また，甲Ｃ図１に示されるスペクトルは縦軸が任意目盛りであるうえ，実施例１のスペクトルにおけるピーク強度の算出根拠となるベースラインも不明である。

ｅ そうすると，上記甲Ｂ，甲Ｃ及び甲Ｄに記載された熱ＣＶＤ処理条件と必ずしも近似するとはいえない処理条件であることにより，甲Ａ実施例２のカーボン被覆処理物における炭素のＲ値が０．５以上であることが明らかであるとまではいうことができない。よって，上記主張は採用できない。

ウ 次に，上記相違点Ａ−２の容易想到性について検討する。
（ア）甲Ｂには，珪素の微結晶が珪素系化合物に分散した構造を有する粒子の表面を炭素でコーティングしてなることを特徴とする導電性珪素複合体のラマンスペクトル（図４）について，１５８０ｃｍ−１付近のスペクトルより炭素の一部あるいは全部がグラファイト構造であること，及び，結晶性がよいと１３３０ｃｍ−１付近のスペクトルが減少することが説明されている（段落【００４１】）。
しかしながら，上記イ（イ）のとおり，引用発明Ａに係る酸化珪素粒子はエッチング処理したものであり，甲Ｂに係る被処理物とは表面状態が同じであるとはいえないこと，甲Ａと甲Ｂとは熱ＣＶＤ条件等において異なること，甲Ｂ図４に示される４本のスペクトルと実施例１との関係が不明であるうえ，各スペクトルにおけるピーク強度の算出根拠となるベースラインも不明であることを踏まえると，引用発明Ａに甲Ｂの記載事項を適用する動機付けがあるということはできない。

（イ）甲Ｃには，「リチウムイオンを吸蔵、放出し得る材料表面を被覆する黒鉛被覆膜は、ラマン分光スペクトルより、ラマンシフトが１３３０ｃｍ−１と１５８０ｃｍ−１付近にグラファイト特有のスペクトルを有することが必須である」（段落【００２１】）と記載され，実施例１で上記特有のスペクトルを有する旨が説明されている（段落【００４１】，図１）。
しかしながら，上記イ（イ）のとおり，引用発明Ａに係る酸化珪素粒子はエッチング処理したものであり，甲Ｃに係る被処理物とは表面状態が同じであるとはいえないこと，甲Ａと甲Ｃとは熱ＣＶＤ条件等において異なること，甲Ｃ図１に示されるスペクトルは縦軸が任意目盛りであるうえ，実施例１のスペクトルにおけるピーク強度の算出根拠となるベースラインも不明であることを踏まえると，引用発明Ａに甲Ｃの記載事項を適用する動機付けがあるということはできない。

（ウ）甲Ｄには，黒鉛皮膜が，ラマンスペクトル分析において，１３３０ｃｍ−１と１５８０ｃｍ−１に散乱ピークを有し，それらの強度比が１．５＜Ｉ1330／Ｉ1580＜３．０とすることが重要であること，及び，そのような負極材を製造する方法として，特定の熱ＣＶＤ処理条件が示されている。
しかしながら，上記イ（イ）のとおり，引用発明Ａに係る酸化珪素粒子はエッチング処理したものであり，甲Ｄに係る被処理物とは表面状態が同じであるとはいえないこと，甲Ａと甲Ｄとは熱ＣＶＤ条件等において異なることを踏まえると，引用発明Ａに甲Ｄの記載事項を適用する動機付けがあるということはできない。

（エ）なお，甲Ｅには，リチウムイオン二次電池用負極に用いる有機結着剤に関して，「ポリアクリロニトリル骨格に、接着性を付与するアクリル酸、柔軟性を付与する直鎖エーテル基を付加した製品」（段落【０１０２】）が使用できることが記載されるに止まり，炭素のＲ値については記載も示唆もされていない。
更に，申立人麻生が提示したその余の甲号証をみても，炭素のＲ値を０．５以上とすることは，記載も示唆もされていない。

（オ）ａ 申立人麻生は，甲Ｂ図４，甲Ｃ図１を見ると，明らかに１３６０ｃｍ−１付近のピークの強度の方が，１５８０ｃｍ−１付近のピークの強度より大きく，両ピークの強度比であるＲ値が１以上となるから，「Ｒ値が０．５以上」を具備していることが明らかである旨主張するが（意見書第２〜４頁），上記（ア），（イ）及びイ（イ）に反するものであり，採用できない。
ｂ 申立人七滝は，甲Ｄの開示によれば，甲Ａ実施例２の負極材において，電池特性を更に良好とさせるために，上記甲Ｄに開示の熱ＣＶＤ条件で処理すればよいことは，当業者なら容易に想到し得ることである旨主張するが（特許異議申立書第１２〜１３頁），上記（ウ）及びイ（イ）に反するものであり，採用できない。

エ したがって，相違点Ａ−１について検討するまでもなく，本件発明１は，甲Ａに記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるとはいえない。

（３）本件発明２，４〜６について
本件発明２に係る負極材料，本件発明４，５に係る負極及び本件発明６に係る電池はいずれも，本件発明１に係る負極材料を直接又は間接的に引用して特定するものであるから，引用発明Ａとの対比において，少なくとも，上記相違点Ａ−１，Ａ−２を有する。
そして，相違点Ａ−２については，上記のとおり実質的な相違点であって，かつ，容易に想到することができたものでない。
したがって，相違点Ａ−１について検討するまでもなく，本件発明２，４〜６は，甲Ａに記載された発明であるとはいえず，また，甲Ａに記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

（４）甲Ａに記載された発明を引用発明とする場合のまとめ
以上のとおり，甲Ａ（申立人七滝の甲第１号証）に記載された発明を引用発明とする新規性，進歩性によっては，訂正後の請求項１，２，４〜６に係る特許を取り消すことはできない。

２ 甲Ｂに記載された発明を引用発明とする場合
（１）甲Ｂに記載された発明
上記第４の２（２）の摘示（特に，請求項１，１２及び実施例１の記載）よりみて，甲Ｂには，次の発明が記載されていると認められる。

＜引用発明Ｂ＞
「珪素の微結晶が珪素系化合物に分散した構造を有する粒子の表面を炭素でコーティングしてなる導電性珪素複合体であって、２θ＝２８．４°付近のＳｉ（１１１）に帰属される回折線が存在し、この回折線の半価幅よりシェーラー法により求めた二酸化珪素中に分散した珪素の結晶の大きさは１１ｎｍであり、この粒子の表面付近の透過電子顕微鏡写真より、炭素原子が粒子表面に沿って層状に整列しており、ラマン分光スペクトルにおいてグラファイト構造が確認される導電性珪素複合体を用いた、非水電解質二次電池用負極材。」

（２）本件発明１について
ア 本件発明１と，引用発明Ｂとを対比する。
引用発明Ｂの「導電性珪素複合体」は，「珪素の微結晶が珪素系化合物に分散した構造」を有し，かつ，「表面を炭素でコーティング」してなるものであるところ，このうち，「酸化珪素」及び「カーボン被膜」は，各々，本件発明１の「珪素酸化物」及び「表面の一部または全部に配置された炭素」に相当する。
また，引用発明Ｂの「２θ＝２８．４°付近のＳｉ（１１１）に帰属される回折線が存在」する事項は，本件発明１の「Ｘ線回折スペクトルにおいてＳｉ（１１１）に帰属される回折ピークを有」する事項に相当する。
更に，引用発明Ｂがリチウム，マグネシウムないしカルシウムをドープしたものでないことは，その製造工程よりみて明らかである。
そして，本件特許明細書の例えば段落【００６６】に，本発明のリチウムイオン二次電池に用いられる電解液が非水系であることが記載されていることを勘案すると，「負極材料」の用途に関して，引用発明Ｂの「非水電解質二次電池用」は，本件発明１の「リチウムイオン二次電池用」に相当する。

よって，両者は，
「珪素酸化物と、前記珪素酸化物の表面の一部又は全部に配置された炭素と、を含み、Ｘ線回折スペクトルにおいてＳｉ（１１１）に帰属される回折ピークを有し、但し、リチウムがドープされたもの並びにマグネシウム及び／又はカルシウムがドープされたものを除くリチウムイオン二次電池用負極材料。」
である点で一致し，次の相違点を有する。

＜相違点Ｂ−１＞
Ｓｉ（１１１）に帰属される回折ピークから算出される珪素の結晶子の大きさについて，本件発明１は，「２．０ｎｍ〜８．０ｎｍ」であるのに対して，引用発明Ｂは，「１１ｎｍ」である点。

＜相違点Ｂ−２＞
炭素について，本件発明１は，「炭素の含有率が０．５質量％以上５．０質量％未満」であるのに対して，引用発明Ｂは，炭素の含有率が明らかでない点。

＜相違点Ｂ−３＞
炭素について，本件発明１は，「Ｒ値が０．５以上」であるのに対して，引用発明Ｂは，炭素のＲ値が明らかでない点。

イ 事案にかんがみ，上記相違点Ｂ−３について検討する。
甲Ｂには，炭素のＲ値（ラマンスペクトルにおける分析において，１３６０ｃｍ−１付近に現れるピークの強度Ｉｄと，１５８０ｃｍ−１付近に現れるピークの強度Ｉｇとの比Ｉｄ／Ｉｇ）については何ら記載されていない。敷衍するに，甲Ｂ図４に示される４本のスペクトルはいずれも実施例１と何らかの関係があるものとは考えられるものの，実施例１そのものであるのか実施例１に何らかの処理を施したものであるか，その関係が不明であるうえ，各スペクトルにおけるピーク強度の算出根拠となるベースラインも不明である。そうすると，相違点Ｂ−３は実質的な相違点である。
よって，相違点Ｂ−１，Ｂ−２について検討するまでもなく，本件発明１は，引用発明Ｂであるとはいえない。

ウ 次に，上記相違点Ｂ−３の容易想到性について検討する。
（ア）上記１（２）イ（イ）のとおり，甲Ａは，酸化珪素粒子をエッチング処理したものであり，同様な表面処理が明示されていない甲Ｂに係る被処理物とは，その表面状態が同じであるとはいえず，また，熱ＣＶＤ条件においても異なるものであるから，引用発明Ｂに適用しようとする動機付けがあるということはできない。

（イ）同じく上記１（２）イ（イ）のとおり，甲Ｃ及び甲Ｄも，甲Ｂとは熱ＣＶＤ処理条件において異なるものであるから，引用発明Ｂに適用しようとする動機付けがあるということはできない。

（ウ）なお，甲Ｅには，リチウムイオン二次電池用負極に用いる有機結着剤に関して，「ポリアクリロニトリル骨格に、接着性を付与するアクリル酸、柔軟性を付与する直鎖エーテル基を付加した製品」（段落【０１０２】）が使用できることが記載されるに止まり，炭素のＲ値については記載も示唆もされていない。
更に，申立人麻生が提示したその余の甲号証をみても，炭素のＲ値を０．５以上とすることは，記載も示唆もされていない。

エ したがって，相違点Ｂ−１，Ｂ−２について検討するまでもなく，本件発明１は，甲Ｂに記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるとはいえない。

（３）本件発明２，４〜６について
本件発明２（負極材料），本件発明４，５（負極）及び本件発明６（電池）はいずれも，本件発明１を直接又は間接的に引用して特定するものであるから，引用発明Ｂとの対比において，少なくとも，上記相違点Ｂ−１，Ｂ−２，Ｂ−３を有する。
そして，相違点Ｂ−３については，上記のとおり実質的な相違点であって，かつ，容易に想到することができたものでない。
したがって，相違点Ｂ−１，Ｂ−２について検討するまでもなく，本件発明２，４〜６は，甲Ｂに記載された発明であるとはいえず，また，甲Ｂに記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

（４）甲Ｂに記載された発明を引用発明とする場合のまとめ
以上のとおり，甲Ｂ（申立人七滝の甲第２号証，申立人麻生の甲第１号証）に記載された発明を引用発明とする新規性，進歩性によっては，訂正後の請求項１，２，４〜６に係る特許を取り消すことはできない。

３ 甲Ｃに記載された発明を引用発明とする場合
（１）甲Ｃに記載された発明
上記第４の２（３）の摘示（特に，請求項１，２及び実施例１の記載）よりみて，甲Ｃには，次の発明が記載されていると認められる。

＜引用発明Ｃ＞
「リチウムイオンを吸蔵、放出し得る材料の表面を黒鉛皮膜で被覆した導電性粉末である非水電解質二次電池用負極材であって、酸化珪素粉末を黒鉛被覆処理して得られた黒色粉末であり、黒鉛被覆量２２重量％の導電性粉末であり、ラマン分光スペクトルにより、ラマンシフトが１３３０ｃｍ−１と１５８０ｃｍ−１付近にグラファイト特有のスペクトルを有している、非水電解質二次電池用負極材。」

（２）本件発明１について
ア 本件発明１と，引用発明Ｃとを対比する。
引用発明Ｃの「非水電解質二次電池用負極材」は，「酸化珪素粉末を黒鉛被覆処理して得られた黒色粉末」であるところ，このうち，「酸化珪素」及び「カーボン被膜」は，各々，本件発明１の「珪素酸化物」及び「表面の一部または全部に配置された炭素」に相当する。
また，引用発明Ｃがリチウム，マグネシウムないしカルシウムをドープしたものでないことは，その製造工程よりみて明らかである。
そして，本件特許明細書の例えば段落【００６６】に，本発明のリチウムイオン二次電池に用いられる電解液が非水系であることが記載されていることを勘案すると，「負極材料」の用途に関して，引用発明Ｃの「非水電解質二次電池用」は，本件発明１の「リチウムイオン二次電池用」に相当する。

よって，両者は，
「珪素酸化物と、前記珪素酸化物の表面の一部又は全部に配置された炭素と、を含み、但し、リチウムがドープされたもの並びにマグネシウム及び／又はカルシウムがドープされたものを除くリチウムイオン二次電池用負極材料。」
である点で一致し，次の相違点を有する。

＜相違点Ｃ−１＞
珪素について，本件発明１は，「Ｘ線回折スペクトルにおいてＳｉ（１１１）に帰属される回折ピークから算出される珪素の結晶子の大きさが２．０ｎｍ〜８．０ｎｍ」であるのに対して，引用発明Ｃは，珪素の微粒子を含むか不明であり，珪素の微粒子の大きさが明らかでない点。

＜相違点Ｃ−２＞
炭素について，本件発明１は，「炭素の含有率が０．５質量％以上５．０質量％未満」であるのに対して，引用発明Ｃは，炭素の含有率が明らかでない点。

＜相違点Ｃ−３＞
炭素について，本件発明１は，「Ｒ値が０．５以上」であるのに対して，引用発明Ｃは，「ラマン分光スペクトルにより、ラマンシフトが１３３０ｃｍ−１と１５８０ｃｍ−１付近にグラファイト特有のスペクトルを有している」ものの，Ｒ値が明らかでない点。

イ 事案にかんがみ，上記相違点Ｃ−３について検討する。
甲Ｃには，炭素のＲ値（ラマンスペクトルにおける分析において，１３６０ｃｍ−１付近に現れるピークの強度Ｉｄと，１５８０ｃｍ−１付近に現れるピークの強度Ｉｇとの比Ｉｄ／Ｉｇ）については何ら記載されていない。敷衍するに，甲Ｃ図１に示されるスペクトルは縦軸が任意目盛りであるうえ，実施例１のスペクトルにおけるピーク強度の算出根拠となるベースラインも不明である。そうすると，相違点Ｃ−３は実質的な相違点である。
よって，相違点Ｃ−１，Ｃ−２について検討するまでもなく，本件発明１は，引用発明Ｃであるとはいえない。

ウ 次に，上記相違点Ｃ−３の容易想到性について検討する。
（ア）上記１（２）イ（イ）のとおり，甲Ａは，酸化珪素粒子をエッチング処理したものであり，同様な表面処理が明示されていない甲Ｃに係る被処理物とは，その表面状態が同じであるとはいえず，また，熱ＣＶＤ条件においても異なるものであるから，引用発明Ｃに適用しようとする動機付けがあるということはできない。

（イ）同じく上記１（２）イ（イ）のとおり，甲Ｂ及び甲Ｄも，甲Ｃとは熱ＣＶＤ処理条件において異なるものであるから，引用発明Ｃに適用しようとする動機付けがあるということはできない。

（ウ）なお，甲Ｅには，リチウムイオン二次電池用負極に用いる有機結着剤に関して，「ポリアクリロニトリル骨格に、接着性を付与するアクリル酸、柔軟性を付与する直鎖エーテル基を付加した製品」（段落【０１０２】）が使用できることが記載されるに止まり，炭素のＲ値については記載も示唆もされていない。
更に，申立人麻生が提示したその余の甲号証をみても，炭素のＲ値を０．５以上とすることは，記載も示唆もされていない。

エ したがって，相違点Ｃ−１，Ｃ−２について検討するまでもなく，本件発明１は，甲Ｃに記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるとはいえない。

（３）本件発明２，４〜６について
本件発明２（負極材料），本件発明４，５（負極）及び本件発明６（電池）はいずれも，本件発明１を直接又は間接的に引用して特定するものであるから，引用発明Ｃとの対比において，少なくとも，上記相違点Ｃ−１，Ｃ−２，Ｃ−３を有する。
そして，相違点Ｃ−３については，上記のとおり実質的な相違点であって，かつ，容易に想到することができたものでない。
したがって，相違点Ｃ−１，Ｃ−２について検討するまでもなく，本件発明２，４〜６は，甲Ｃに記載された発明であるとはいえず，また，甲Ｃに記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

（４）甲Ｃに記載された発明を引用発明とする場合のまとめ
以上のとおり，甲Ｃ（申立人七滝の甲第３号証，申立人麻生の甲第２号証）に記載された発明を引用発明とする新規性，進歩性によっては，訂正後の請求項１，２，４〜６に係る特許を取り消すことはできない。

第６ むすび
以上のとおり，当審が通知した取消理由，及び，特許異議申立書に記載した申立理由によっては，請求項１，２，４〜６に係る特許を取り消すことはできず，また，外に請求項１，２，４〜６に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
また，請求項３に係る特許は訂正により削除されたから，請求項３に係る特許異議の申立ては，その対象が存在しないものとなったため，特許法第120条の8第1項で準用する同法第135条の規定により却下する。
よって，結論のとおり決定する。


 
発明の名称 （５７）【特許請求の範囲】
【請求項１】
珪素酸化物と、前記珪素酸化物の表面の一部又は全部に配置された炭素と、を含み、Ｘ線回折スペクトルにおいてＳｉ（１１１）に帰属される回折ピークを有し、前記回折ピークから算出される珪素の結晶子の大きさが２．０ｎｍ〜８．０ｎｍであり、前記炭素の含有率が０．５質量％以上５．０質量％未満であり、前記炭素は、Ｒ値が０．５以上であり、但し、リチウムがドープされたもの並びにマグネシウム及び／又はカルシウムがドープされたものを除くリチウムイオン二次電池用負極材料。
【請求項２】
前記炭素の形状が粒子状又は鱗片状である、請求項１に記載のリチウムイオン二次電池用負極材料。
【請求項３】
（削除）
【請求項４】
集電体と、
前記集電体上に設けられた、請求項１又は請求項２に記載のリチウムイオン二次電池用負極材料を含む負極材層と、
を有するリチウムイオン二次電池用負極。
【請求項５】
前記負極材層が、ポリアクリロニトリル骨格に、アクリル酸及び直鎖エーテル基を付加した構造を有する有機結着剤を更に含む、請求項４に記載のリチウムイオン二次電池用負極。
【請求項６】
正極と、請求項４又は請求項５に記載のリチウムイオン二次電池用負極と、電解質と、を備えるリチウムイオン二次電池。
 
訂正の要旨 審決（決定）の【理由】欄参照。
異議決定日 2021-12-22 
出願番号 P2018-085237
審決分類 P 1 651・ 113- YAA (H01M)
P 1 651・ 121- YAA (H01M)
最終処分 07   維持
特許庁審判長 池渕 立
特許庁審判官 平塚 政宏
祢屋 健太郎
登録日 2020-03-30 
登録番号 6683213
権利者 昭和電工マテリアルズ株式会社
発明の名称 リチウムイオン二次電池用負極材料、リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池  
代理人 特許業務法人太陽国際特許事務所  
代理人 特許業務法人太陽国際特許事務所  

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