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審決分類 審判 一部申し立て 2項進歩性  C08G
審判 一部申し立て 1項3号刊行物記載  C08G
管理番号 1387480
総通号数 8 
発行国 JP 
公報種別 特許決定公報 
発行日 2022-08-26 
種別 異議の決定 
異議申立日 2021-06-08 
確定日 2022-05-30 
異議申立件数 1 
訂正明細書 true 
事件の表示 特許第６７９７１２９号発明「１，５−ジイソシアナトペンタンに基づく親水性ポリイソシアネート」の特許異議申立事件について、次のとおり決定する。 
結論 特許第６７９７１２９号の特許請求の範囲を訂正請求書に添付された訂正特許請求の範囲のとおり、訂正後の請求項〔１−１５〕について訂正することを認める。 特許第６７９７１２９号の請求項５、８に係る特許に対する申立てを却下する。 特許第６７９７１２９号の請求項１−４、６、９、１２−１５に係る特許を維持する。 
理由 第１ 手続の経緯
特許第６７９７１２９号（請求項の数１５。以下、「本件特許」という。）は、２０１６年（平成２８年）３月１４日（優先権主張 ２０１５年（平成２７年）３月１６日、欧州特許庁）を国際出願日とする特許出願（特願２０１７−５４８４４８号、以下「本願」という。）に係るものであって、令和２年１１月１９日に設定登録されたものである（特許掲載公報の発行日は、同年１２月９日である。）

その後、令和３年６月８日に、本件特許の請求項１〜６、８〜９、１２〜１５に係る特許に対して、特許異議申立人である松本聡子（以下、「申立人」という。）により、特許異議の申立がされたものである。
なお、審理対象の請求項は、１〜６、８〜９、１２〜１５であり、請求項７、１０〜１１は審理対象外となる。

（１）特許異議申立より後の経緯
令和３年 ９月２７日付け 取消理由通知
同年１２月２７日 訂正請求、意見書（特許権者）の提出
令和４年 １月１３日付け 訂正請求があった旨の通知（申立人宛）
なお、当該通知に対し、申立人からの応答はなかった。

（２）証拠方法
申立人が、特許異議申立書に添付して提出した証拠方法は、以下のとおりである。
・甲第１号証：国際公開２０１２／１２１２９１号


第２ 訂正の適否についての判断
令和３年１２月２７日にした訂正請求は、以下の訂正事項を含むものである。
（以下、「本件訂正」という。また、設定登録時の本件願書に添付した明細書及び特許請求の範囲を「本件特許明細書等」という。以下、下線は当審で付与した。）

１ 訂正の内容
（１）訂正事項１
本件訂正前の特許請求の範囲の請求項１に「少なくとも一つのポリイソシアネートを含む、前記組成物。」と記載されているのを「少なくとも一つのポリイソシアネートを含み、前記乳化剤成分Ｂ）がノニオン系乳化剤を含む場合、前記乳化剤成分Ｂ）は、ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートの親水性ポリエーテルアルコールとの少なくとも一つの反応生成物を含み、前記反応生成物がウレタン基及びアロファネート基の合計に基づいて≧６０ｍｏｌ％のアロファネート基を含む、前記組成物。」に訂正する。

（２）訂正事項２
本件訂正前の特許請求の範囲の請求項５を削除する。

（３）訂正事項３
本件訂正前の特許請求の範囲の請求項６に「請求項５に記載のポリイソシアネート組成物」と記載されているものを、「請求項１から４のいずれか１項に記載のポリイソシアネート組成物」に訂正する。

（４）訂正事項４
本件訂正前の特許請求の範囲の請求項７に「前記反応生成物が」及び「請求項５及び６のいずれか１項に記載のポリイソシアネート組成物」と記載されているものを、「ポリイソシアネート成分Ａ）及び乳化剤成分Ｂ）を含むポリイソシアネート組成物であって、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が１，５−ジイソシアナトペンタンに基づく少なくとも一つのポリイソシアネートよりなり、前記乳化剤成分Ｂ）が少なくとも一つのイオン系及び／又はノニオン系乳化剤を含むことを特徴とし、ここで、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、及びウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する少なくとも一つのポリイソシアネートを含み、前記乳化剤成分Ｂ）が、ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートの親水性ポリエーテルアルコールとの少なくとも一つの反応生成物を含み、前記反応生成物が」及び「、ポリイソシアネート組成物」に訂正する。

（５）訂正事項５
本件訂正前の特許請求の範囲の請求項８を削除する。

（６）訂正事項６
本件訂正前の特許請求の範囲の請求項９に「前記乳化剤成分Ｂ）が」及び「請求項１から４のいずれか１項に記載のポリイソシアネート組成物」と記載されているものを、「ポリイソシアネート成分Ａ）及び乳化剤成分Ｂ）を含むポリイソシアネート組成物であって、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が１，５−ジイソシアナトペンタンに基づく少なくとも一つのポリイソシアネートよりなり、前記乳化剤成分Ｂ）が少なくとも一つのイオン系及び／又はノニオン系乳化剤を含むことを特徴とし、ここで、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、及びウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する少なくとも一つのポリイソシアネートを含み、前記乳化剤成分Ｂ）が」及び「、ポリイソシアネート組成物」に訂正する。

（７）訂正事項７
本件訂正前の特許請求の範囲の請求項１１に「前記乳化剤成分Ｂ）が」及び「請求項１から４のいずれか１項に記載のポリイソシアネート組成物」と記載されているものを、「ポリイソシアネート成分Ａ）及び乳化剤成分Ｂ）を含むポリイソシアネート組成物であって、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が１，５−ジイソシアナトペンタンに基づく少なくとも一つのポリイソシアネートよりなり、前記乳化剤成分Ｂ）が少なくとも一つのイオン系及び／又はノニオン系乳化剤を含むことを特徴とし、ここで、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、及びウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する少なくとも一つのポリイソシアネートを含み、前記乳化剤成分Ｂ）が」及び「、ポリイソシアネート組成物」に訂正する。

（８）訂正事項８
本件訂正前の特許請求の範囲の請求項１２に「請求項１から１１のいずれか１項に記載のポリイソシアネート組成物」と記載されているものを、「請求項１から４、６、７及び９から１１のいずれか１項に記載のポリイソシアネート組成物」に訂正する。

（９）訂正事項９
本件訂正前の特許請求の範囲の請求項１３に「請求項１から１１のいずれか１項に記載のポリイソシアネート組成物」と記載されているものを、「請求項１から４、６、７及び９から１１のいずれか１項に記載のポリイソシアネート組成物」に訂正する。

（１０）訂正事項１０
本件訂正前の特許請求の範囲の請求項１４に「請求項１から１１のいずれか１項に記載の少なくとも一つのポリイソシアネート組成物」と記載されているものを、「請求項１から４、６、７及び９から１１のいずれか１項に記載の少なくとも一つのポリイソシアネート組成物」に訂正する。

（１１）一群の請求項
本件訂正前の請求項２〜１５は、それぞれ訂正前の請求項１を直接的又は間接的に引用するものであり、訂正事項１によって記載が訂正される請求項１に連動して訂正されるものであり、本件訂正前の請求項１〜１５は一群の請求項である。
よって、本件訂正は、一群の請求項に対してなされたものである。

２ 判断
（１）訂正事項１について
ア 訂正の目的
訂正事項１による請求項１に係る訂正は、訂正前の請求項１の「前記乳化剤成分Ｂ）が少なくとも一つのイオン系及び／又はノニオン系乳化剤を含むことを特徴とし」の「前記乳化剤成分Ｂ）」が「ノニオン系乳化剤を含む」場合において、その「前記乳化剤成分Ｂ）」について「ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートの親水性ポリエーテルアルコールとの少なくとも一つの反応生成物を含み、前記反応生成物がウレタン基及びアロファネート基の合計に基づいて≧６０ｍｏｌ％のアロファネート基を含む」と特定するものであるから、特許法第120条の5第2項ただし書第１号に掲げる特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。

イ 新規事項の追加及び実質上の特許請求の範囲の拡張・変更
訂正事項１の訂正前の請求項１の「前記乳化剤成分Ｂ）が少なくとも一つのイオン系及び／又はノニオン系乳化剤を含むことを特徴とし」の「前記乳化剤成分Ｂ）」が「ノニオン系乳化剤を含む」場合において、その「前記乳化剤成分Ｂ）」について「ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートの親水性ポリエーテルアルコールとの少なくとも一つの反応生成物を含み、前記反応生成物がウレタン基及びアロファネート基の合計に基づいて≧６０ｍｏｌ％のアロファネート基を含む」と特定する訂正は、訂正前の請求項５の「前記乳化剤成分Ｂ）が、ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートの親水性ポリエーテルアルコールとの少なくとも一つの反応生成物を含む」との記載、訂正前の請求項７の「前記反応生成物がウレタン基及びアロファネート基の合計に基づいて≧６０ｍｏｌ％のアロファネート基を含む」との記載からみて、新規事項の追加に当たらないことは明らかであり、また、実質上の特許請求の範囲の拡張又は変更に当たらないことも明らかである。

（２）訂正事項２、５について
ア 訂正の目的
訂正事項２、５による訂正は、訂正前の請求項５、８を削除するものであるから、特許法第120条の5第2項ただし書第１号に掲げる特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。

イ 新規事項の追加及び実質上の特許請求の範囲の拡張・変更
訂正事項２、５は、訂正前の請求項５、８を削除するものであるから、新規事項の追加、実質上の特許請求の範囲の拡張又は変更に当たらないことは明らかである。

（３）訂正事項４について
ア 訂正の目的
訂正事項４による訂正は、訂正前の請求項７が訂正前の請求項５を引用し、訂正前の請求項５が訂正前の請求項１を引用していたのを、訂正前の請求項１、５を引用しないものとするものであるから、特許法第120条の5第2項ただし書第４号に掲げる他の請求項の記載を引用する請求項の記載を当該他の請求項の記載を引用しないものとすることを目的とするものであるといえる。

イ 新規事項の追加及び実質上の特許請求の範囲の拡張・変更
訂正事項４は、単に訂正前の請求項７について訂正前の請求項１、５を引用しないものとするものであるから、本件特許の願書に添付した明細書又は特許請求の範囲に記載した事項の範囲内においてするものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではないことは明らかである。

（４）訂正事項６について
ア 訂正の目的
訂正事項６による訂正は、訂正前の請求項９が訂正前の請求項１を引用していたのを、訂正前の請求項１を引用しないものとするものであるから、特許法第120条の5第2項ただし書第４号に掲げる他の請求項の記載を引用する請求項の記載を当該他の請求項の記載を引用しないものとすることを目的とするものであるといえる。

イ 新規事項の追加及び実質上の特許請求の範囲の拡張・変更
訂正事項６は、単に訂正前の請求項９が訂正前の請求項１を引用していたのを、訂正前の請求項１を引用しないものとするものであるから、本件特許の願書に添付した明細書又は特許請求の範囲に記載した事項の範囲内においてするものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではないことは明らかである。

（５）訂正事項７について
ア 訂正の目的
訂正事項７による訂正は、訂正前の請求項１１が訂正前の請求項１を引用していたのを、訂正前の請求項１を引用しないものとするものであるから、特許法第120条の5第2項ただし書第４号に掲げる他の請求項の記載を引用する請求項の記載を当該他の請求項の記載を引用しないものとすることを目的とするものであるといえる。

イ 新規事項の追加及び実質上の特許請求の範囲の拡張・変更
訂正事項７は、単に訂正前の請求項１１が訂正前の請求項１を引用していたのを、訂正前の請求項１を引用しないものとするものであるから、本件特許の願書に添付した明細書又は特許請求の範囲に記載した事項の範囲内においてするものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではないことは明らかである。

（６）訂正事項３、８〜１０について
ア 訂正の目的
訂正事項３、８〜１０による訂正は、上記の訂正事項２、５による訂正前の請求項５、８の削除に合わせて、引用請求項の一部を削除するものであるから、特許法第120条の5第2項ただし書第１号に掲げる特許請求の範囲の減縮を目的とするものであるといえる。

イ 新規事項の追加及び実質上の特許請求の範囲の拡張・変更
訂正事項３、８〜１０は、本件特許の願書に添付した明細書又は特許請求の範囲に記載した事項の範囲内においてするものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではないことは明らかである。

（７）独立特許要件の判断について
訂正事項４、６、７による本件特許異議の申立ての対象外である訂正前の請求項７、１０〜１１に係る訂正は、特許法第120条の5第2項ただし書第４号に掲げる他の請求項の記載を引用する請求項の記載を当該他の請求項の記載を引用しないものとすることを目的とするものであるから、同法同条第９項において準用する同法第126条第7項の規定の独立特許要件の判断対象とはならない。

（８）まとめ
以上のとおりであるから、訂正事項１〜１０による請求項１ないし１５に係る訂正は、特許法第120条の5第2項ただし書第１号及び第４号に掲げる目的に適合し、また、同法同条第９項において準用する同法第126条第５及び６項の規定に適合するから、本件訂正を認める。


第３ 本件発明
上記「第２ 訂正の適否についての判断」のとおり、本件訂正は適法であるので、特許第６７９７１２９号の特許請求の範囲の記載は、訂正後の特許請求の範囲の請求項１〜１５のとおりのものである（以下、請求項１〜１５に記載された事項により特定される発明を「本件発明１」〜「本件発明１５」といい、まとめて「本件発明」ともいう。また、設定登録時の本件願書に添付した明細書を「本件明細書」という。）。

「【請求項１】
ポリイソシアネート成分Ａ）及び乳化剤成分Ｂ）を含むポリイソシアネート組成物であって、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が１，５−ジイソシアナトペンタンに基づく少なくとも一つのポリイソシアネートよりなり、前記乳化剤成分Ｂ）が少なくとも一つのイオン系及び／又はノニオン系乳化剤を含むことを特徴とし、ここで、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、及びウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する少なくとも一つのポリイソシアネートを含み、前記乳化剤成分Ｂ）がノニオン系乳化剤を含む場合、前記乳化剤成分Ｂ）は、ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートの親水性ポリエーテルアルコールとの少なくとも一つの反応生成物を含み、前記反応生成物がウレタン基及びアロファネート基の合計に基づいて≧６０ｍｏｌ％のアロファネート基を含む、前記組成物。
【請求項２】
前記組成物が、平均イソシアネート官能性１．８から８．０を有し、及び／又はイソシアネート基含有率５．０から２６．０重量％を有する請求項１に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項３】
前記ポリイソシアネート成分Ａ）が、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、及びイソシアヌレート及び／又はアロファネート構造を有する少なくとも一つのポリイソシアネートを含む請求項１又は２に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項４】
前記ポリイソシアネート成分Ａ）が、平均ＮＣＯ官能性２．３から５．０及び／又はイソシアネート基含有率１１．０から２６．０重量％を有する少なくとも一つのポリイソシアヌレートからなる請求項３に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項５】
（削除）
【請求項６】
前記親水性ポリエーテルアルコールが、平均で５から５０エチレンオキサイド単位を含むポリエチレングリコールモノメチルエーテルアルコールである請求項１から４のいずれか１項に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項７】
ポリイソシアネート成分Ａ）及び乳化剤成分Ｂ）を含むポリイソシアネート組成物であって、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が１，５−ジイソシアナトペンタンに基づく少なくとも一つのポリイソシアネートよりなり、前記乳化剤成分Ｂ）が少なくとも一つのイオン系及び／又はノニオン系乳化剤を含むことを特徴とし、ここで、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、及びウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する少なくとも一つのポリイソシアネートを含み、前記乳化剤成分Ｂ）が、ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートの親水性ポリエーテルアルコールとの少なくとも一つの反応生成物を含み、前記反応生成物がウレタン基及びアロファネート基の合計に基づいて≧６０ｍｏｌ％のアロファネート基を含む、ポリイソシアネート組成物。
【請求項８】
（削除）
【請求項９】
ポリイソシアネート成分Ａ）及び乳化剤成分Ｂ）を含むポリイソシアネート組成物であって、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が１，５−ジイソシアナトペンタンに基づく少なくとも一つのポリイソシアネートよりなり、前記乳化剤成分Ｂ）が少なくとも一つのイオン系及び／又はノニオン系乳化剤を含むことを特徴とし、ここで、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、及びウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する少なくとも一つのポリイソシアネートを含み、前記乳化剤成分Ｂ）が、ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートのアミノスルホン酸との少なくとも一つの反応生成物を含む、ポリイソシアネート組成物。
【請求項１０】
前記アミノスルホン酸が２−（シクロヘキシルアミノ）エタンスルホン酸、３−（シクロヘキシルアミノ）プロパンスルホン酸及び４−（シクロヘキシルアミノ）ブタンスルホン酸からなる群から選択される請求項９に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項１１】
ポリイソシアネート成分Ａ）及び乳化剤成分Ｂ）を含むポリイソシアネート組成物であって、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が１，５−ジイソシアナトペンタンに基づく少なくとも一つのポリイソシアネートよりなり、前記乳化剤成分Ｂ）が少なくとも一つのイオン系及び／又はノニオン系乳化剤を含むことを特徴とし、ここで、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、及びウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する少なくとも一つのポリイソシアネートを含み、前記乳化剤成分Ｂ）が、アルキルフェノールポリグリコールエーテルホスフェート、アルキルフェノールポリグリコールエーテルホスホネート、脂肪アルコールポリグリコールエーテルホスフェート、脂肪アルコールポリグリコールエーテルホスホネート、アルキルフェノールポリグリコールエーテルサルフェート及び／又は脂肪アルコールポリグリコールエーテルサルフェートの少なくとも一つのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩を含む、ポリイソシアネート組成物。
【請求項１２】
前記ポリイソシアネート成分Ａ）を前記乳化剤成分Ｂ）と混合し、又はポリイソシアネート成分Ａ）のポリイソシアネートの、イソシアネート基に対して反応性である基を有するイオン系及び／又はノニオン系化合物との比例反応によってポリイソシアネート成分Ａ）中で前記乳化剤成分Ｂ）を形成する、請求項１から４、６、７及び９から１１のいずれか１項に記載のポリイソシアネート組成物の製造方法。
【請求項１３】
ポリウレタンプラスチックを製造するための請求項１から４、６、７及び９から１１のいずれか１項に記載のポリイソシアネート組成物の使用。
【請求項１４】
請求項１から４、６、７及び９から１１のいずれか１項に記載の少なくとも一つのポリイソシアネート組成物及びイソシアネート基に対して反応性である少なくとも一つの化合物、及び適宜に、さらなる補助剤及びアジュバントを含むコーティング組成物。
【請求項１５】
請求項１４に記載のコーティング組成物を用いることで得ることができるコーティング。」


第４ 特許異議申立理由及び取消理由の概要
１ 取消理由通知の概要
当審が令和３年９月２７日付けの取消理由通知で通知した取消理由の概要は、以下に示すとおりである。

（１）取消理由Ａ（新規性）
本件訂正前の請求項１〜６、８、１３〜１５に係る発明は、本件特許に係る出願の優先日前に日本国内又は外国において頒布された刊行物である甲第１号証に記載された発明であって、特許法第29条第1項第3号に該当し特許を受けることができないものであるから、同法第113条第2号に該当し、取り消すべきものである。

（２）取消理由Ｂ（進歩性）
本件訂正前の請求項１〜６、８、１２〜１５に係る発明は、本件特許に係る出願の優先日前に日本国内又は外国において、頒布された刊行物である甲第１号証に記載された発明に基いて、本件特許出願前にその発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者（以下、「当業者」という。）が容易に発明をすることができたものであり、特許法第29条第2項の規定により特許を受けることができないものであるから、同法第113条第2号に該当し、取り消すべきものである。

２ 特許異議申立理由の概要
申立人が特許異議申立書に記載した申立て理由の概要は、以下に示すとおりである。

（１）申立理由１（新規性）
本件訂正前の請求項１〜４、６、８、１３〜１５に係る発明は、本件特許に係る出願の優先日前に日本国内又は外国において頒布された刊行物である甲第１号証に記載された発明であって、特許法第29条第1項第3号に該当し特許を受けることができないものであるから、同法第113条第2号に該当し、取り消すべきものである。

（２）申立理由２（進歩性）
本件訂正前の請求項１〜６、８〜９、１２〜１５に係る発明は、本件特許に係る出願の優先日前に日本国内又は外国において、頒布された刊行物である甲第１号証に記載された発明に基いて、本件特許出願前に当業者が容易に発明をすることができたものであり、特許法第29条第2項の規定により特許を受けることができないものであるから、同法第113条第2号に該当し、取り消すべきものである。


第５ 本件明細書及び各甲号証に記載された事項
１ 本件明細書に記載された事項
本件明細書には、以下の事項が記載されている。

（本ａ）「【技術分野】
【０００１】
本発明は、１，５−ジイソシアナトペンタンに基づくポリイソシアネート組成物、それの製造方法、及びポリウレタンプラスチック製造のためのそれの使用に関する。さらなる主題は、ポリイソシアネート組成物を含むコーティング組成物、及び当該コーティング組成物から得ることができるコーティングである。
・・・
【０００４】
親水性ＨＤＩポリイソシアネートは、高剪断力を用いなくとも水性塗料結合剤分散液に微細及び均一に組み込むことができ、これは得られたコーティングの塗布信頼性及び光学特性、特には光沢及び透明性にとって有利である。しかしながら同時に、水溶媒がフィルム内でより長期間保持されることから、架橋剤成分の親水性のために塗料乾燥が大幅に遅れる。しかしながら、木材／家具の光沢仕上げ又は自動車塗り換え及び大型車両塗装などの一連の利用分野のためには、急速乾燥が特に必要とされる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
水系ポリマー分散液用の架橋剤として役立つと考えられる水乳化性ＰＤＩ誘導体は、これまで知られていなかった。
【０００６】
ＰＤＩについては、ポリイソシアネートの親水化に関する一連の刊行物での、例えば多くの中からＷＯ２０１４／０４８６３４、ＥＰ−Ａ０９５３５８５、ＪＰ１１１００４２６、ＪＰ２０００１７８３３５、ＪＰ２００４０１０７７７又はＪＰ２００７３３２１９３で、ポリイソシアネートの調製に好適な出発原料のジイソシアネートとして言及されているが、現在のところ、全てのＰＤＩに基づく親水変性水分散性ポリイソシアネート混合物についての具体的な記載はない。
【０００７】
従って、本発明の目的は、水分散性ポリイソシアネートの全ての利用分野に好適であり、特に通例の水性塗料結合剤と組み合わせて、先行技術の公知の親水性ＨＤＩポリイソシアネートを用いて製造されるものよりかなり急速に乾燥し、同時に、他の塗料特性に関してこれら先行技術のコーティングに全く劣ることのないコーティングを製造する、新規な親水変性ポリイソシアネートを提供することにあった。」

（本ｂ）「【００１１】
本発明の親水性ポリイソシアネート組成物の製造のためのポリイソシアネート成分Ａ）（下記で、出発ポリイソシアネートＡ）とも称される）は、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造、又はそのようなＰＤＩポリイソシアネートのいずれか所望の混合物を有する所望のオリゴマーポリイソシアネートである。・・・好ましいポリイソシアネートは、イソシアヌレート及び／又はアロファネート構造を有する、より好ましくはイソシアヌレート構造を有するものである。
【００１２】
ポリイソシアネート成分Ａ）の調製に用いられる１，５−ジイソシアナトペンタンは、例えば液相若しくは気相でのホスゲン処理による、又は、例えば好ましくは天然アミノ酸リジンの脱炭酸のバイオテクノロジー経路によって得られる１，５−ジアミノペンタンから出発してウレタンの熱開裂などのホスゲンを使わない経路によるなどの各種方法で得ることができる。
・・・
【００１５】
従って、本発明の主題は、組成物が平均イソシアネート官能性１．８から８．０、好ましくは２．０から７．０、より好ましくは２．３から６．０を有し、及び／又はイソシアネート基含有率５．０から２６．０重量％、好ましくは６．０から２４．０重量％、より好ましくは１０．０から２３．０重量％を有するポリイソシアネート組成物である。
【００１６】
好ましいポリイソシアネート組成物は、平均ＮＣＯ官能性２．３から５．０及び／又はイソシアネート基含有率１１．０から２６．０重量％を有する少なくとも一つのポリイソシアヌレートのポリイソシアネート成分Ａ）を含む。」

（本ｃ）「【００１９】
１，５−ジイソシアナトペンタンに基づく本発明の親水変性ポリイソシアネート組成物は、ポリイソシアネート成分Ａ）だけでなく、少なくとも一つのイオン系及び／又はノニオン系乳化剤Ｂ）も含む。
【００２０】
これらは、分子構造のために、好ましくは８時間までの長期間にわたり、水系乳濁液中でポリイソシアネート又はポリイソシアネート組成物を安定化させることができる所望の表面活性物質である。
【００２１】
同様に、本発明の主題は、ポリイソシアネート組成物の製造方法であって、ポリイソシアネート成分Ａ）を乳化剤成分Ｂ）と混合する、又はポリイソシアネート成分Ａ）のポリイソシアネートのイソシアネート基に対して反応性である基を有するイオン系及び／又はノニオン系化合物との比例反応によりポリイソシアネート成分Ａ）中で乳化剤成分Ｂ）を形成する方法である。
【００２２】
好ましい種類のノニオン系乳化剤Ｂ）は、例えば、ポリイソシアネート成分Ａ）の親水性ポリエーテルアルコールとの反応生成物Ｂ１）によって表される。
【００２３】
好適な親水性ポリエーテルアルコールは、平均で分子当たり５から５０エチレン単位を有し、好適な出発分子のアルコキシル化によって従来法で得られる種類のものである１価若しくは多価ポリアルキレンオキサイドポリエーテルアルコール類である・・・。・・・
【００２４】
アルコキシル化反応に好適なアルキレンオキサイドは、特に、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドであり、それらはアルコキシル化反応において、いずれかの順序で、又は混合物で用いることができる。好適なポリエーテルアルコールは、純粋なポリエチレンオキサイドポリエーテルアルコール類又はアルキレンオキサイド単位が少なくとも７０ｍｏｌ％、好ましくは少なくとも８０ｍｏｌ％の程度までのエチレンオキサイド単位からなる混合ポリアルキレンオキサイドポリエーテル類のいずれかである。
【００２５】
好ましいポリアルキレンオキサイドポリエーテルアルコール類は、出発分子としての分子量範囲３２から１５０の前記１価アルコールを用いて調製されたものである。特に好ましいポリエーテルアルコール類は、平均で５から５０、非常に好ましくは５から２５のエチレンオキサイド単位を有する純粋なポリエーテルグリコール・モノメチルエーテルアルコール類である。
【００２６】
そのような好ましいノニオン系乳化剤Ｂ１）の調製は、基本的に公知であり、例えばＥＰ−Ｂ０２０６０５９及びＥＰ−Ｂ０５４０９８５に記載されている。
【００２７】
その調製は、ポリイソシアネート成分Ａ）の所定のポリエーテルアルコールとの反応により、別個の反応段階で、得られた乳化剤Ｂ１）を次段階でポリイソシアネート成分Ａ）と混和して親水型に変換して、或いはポリイソシアネート成分Ａ）を相当する量のポリエーテルアルコールと混合して、本発明の親水性ポリイソシアネート混合物（未反応のポリイソシアネートＡ）だけでなくポリエーテルアルコール及び成分Ａ）の一部からイン・サイツで生成する乳化剤Ｂ）を含む）を自然形成させることで行うことができる。
【００２８】
この種類のノニオン系乳化剤Ｂ１）は、４０から１８０℃、好ましくは５０から１５０℃の温度で、ＮＣＯ／ＯＨ当量比２：１から４００：１、好ましくは４：１から１４０：１を守って調製される。
【００２９】
ノニオン系乳化剤Ｂ１）の別個調製の最初に言及した形態では、それらは、好ましくはＮＣＯ／ＯＨ当量比２：１から６：１を守って調製される。乳化剤Ｂ１）のイン・サイツでの調製の場合、当然のことながら、上記で記述の広い範囲内の大過剰のイソシアネート基を用いることが可能である。
【００３０】
ポリイソシアネート成分Ａ）の所定の親水性ポリエーテルアルコールとの反応によるノニオン系乳化剤Ｂ１）の形成は、ＥＰ−Ｂ０９５９０８７に記載の方法に従って、主としてＮＣＯ／ＯＨ反応によって形成されるウレタン基をさらに、ウレタン基及びアロファネート基の合計に基づいて、少なくとも比例して、好ましくは少なくとも６０ｍｏｌ％程度まで反応させてアロファネート基を形成するように行うこともできる。この場合、反応物は、上記のＮＣＯ／ＯＨ当量比で、４０から１８０℃、好ましくは５０から１５０℃で、通常は触媒の存在下に反応させ、その触媒は、引用の特許に記載されており、アロファネート化反応を加速させるのに好適な触媒、詳細には亜鉛化合物、例えばｎ−オクタン酸亜鉛（ＩＩ）、２−エチル−１−ヘキサン酸亜鉛（ＩＩ）又はステアリン酸亜鉛（ＩＩ）である。
【００３１】
さらなる好ましい種類の好適なノニオン系乳化剤Ｂ）は、例えば、モノマージイソシアネート又はジイソシアネート混合物の上記の１価若しくは多価の親水性ポリエーテルアルコールとのＯＨ／ＮＣＯ当量比０．６：１から１．２：１での反応生成物によって表される。特別に好ましいのは、モニマージイソシアネート又はジイソシアネート混合物の平均で５から５０、好ましくは５から２５エチレンオキサイド単位を有する純粋なポリエチレングリコールモノメチルエーテルアルコールとの反応である。そのような乳化剤Ｂ２）の調製も同様に公知であり、例えばＥＰ−Ｂ０４８６８８１に記載されている。
【００３２】
しかしながら、適宜に、上記の割合での成分の混合後に、乳化剤Ｂ２）を、好適な触媒の存在下にアロファネート化工程でポリイソシアネートＡ）と反応させても良い。この場合、やはり、未反応ポリイソシアネートＡ）だけではない、乳化剤Ｂ２）及び成分Ａ）の一部からイン・サイツで形成されるアロファネート構造を有するさらなるノニオン系乳化剤型Ｂ３）を含む本発明の親水性ポリイソシアネート組成物が形成される。そのような乳化剤Ｂ３）のイン・サイツでの調製もすでに公知であり、例えばＷＯ２００５／０４７３５７に記載されている。」

（本ｄ）「【００３３】
１，５−ジイソシアナトペンタンに基づく本発明の親水変性ポリイソシアネート組成物は、例えばノニオン系乳化剤に代えて、イオン性基、詳細にはアニオン性基を有する乳化剤を含むことができる。
【００３４】
本発明のさらなる主題は、乳化剤成分Ｂ）がポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートのアミノスルホン酸との少なくとも一つの反応生成物を含むポリイソシアネート組成物である。
【００３５】
そのようなイオン系乳化剤Ｂ）は好ましくは、例えば、ＷＯ０１／８８００６の方法により、ポリイソシアネート成分Ａ）の２−（シクロヘキシルアミノ）エタンスルホン酸との及び／又は３−（シクロヘキシルアミノ）プロパンスルホン酸又は４−（シクロヘキシルアミノ）ブタンスルホン酸との反応によって得ることができる種類のスルホネート基含有乳化剤Ｂ４）を構成する。この反応は、４０から１５０℃、好ましくは５０から１３０℃の温度で、ＮＣＯ基のアミノ基に対する当量比２：１から４００：１、好ましくは４：１から２５０：１を守って行い、スルホン酸基を中和するために、三級アミンをさらに、好ましくはアミノスルホン酸の量に対して等モル量で用いる。好適な中和アミンは、例えば、三級モノアミン類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジン、又はＮ−エチルピペリジン、三級ジアミン類、例えば１，３−ビス（ジメチルアミノ）プロパン、１，４−ビス（ジメチルアミノ）ブタン又はＮ，Ｎ′−ジメチルピペラジン、又は、好ましさは劣るが、アルカノールアミン類、例えばジメチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン又はトリエタノールアミンである。
【００３６】
ノニオン系乳化剤Ｂ１）についてすでに記載した、ポリイソシアネート成分Ａ）の所定のアミノスルホン酸との反応は、別個の反応段階で、得られたイオン系乳化剤Ｂ４）を次段階でポリイソシアネート成分Ａ）と混和して親水型に変換して、或いはこれらのポリイソシアネート成分でイン・サイツで（その場合、本発明の親水性ポリイソシアネート混合物が直接形成され、この混合物は未反応ポリイソシアネートＡ）だけでなく、イン・サイツでアミノスルホン酸類、中和性アミン及び成分Ａ）の一部から生成する乳化剤Ｂ４）も含む。）行うこともできる。」

（本ｅ）「【００６２】
実施例
全てのパーセントは、異なる形で記載されていない限り、重量基準である。
【００６３】
ＮＣＯ含有量は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１９０９に準拠した滴定法によって求めた。
【００６４】
残留モノマー含有量は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １０２８３に準拠した内部標準を用いるガスクロマトグラフィーによって測定した。
【００６５】
粘度測定はいずれも、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ３２１９に準拠してＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ（ＤＥ）からのＰｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ ５１ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒを用いて行った。
【００６６】
水分散液の平均粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ＧｍｂＨ（ＤＥ）からのＺｅｔａｓｉｚｅｒ、ＤＴＳ５１００型を用いて求めた。
【００６７】
ハーゼン色数は、Ｌａｎｇｅ, ＤＥからのＬＩＣＯ４００分光光度計を用い、ＤＩＮ ＥＮ １５５７に準拠して分光光度的に測定した。
【００６８】
ポリイソシアネート成分Ａ）
ポリイソシアネート成分Ａ１）
ペンタメチレン１，５−ジイソシアネート（ＰＤＩ）１０００ｇ（６．４９ｍｏｌ）を撹拌機、還流冷却器、Ｎ２導入管及び内部温度系を取り付けた四頸フラスコに入れ、約５０ｍｂａｒの減圧を加えることで室温で３回脱気し、窒素で覆った。次に、そのバッチを加熱して６０℃とし、触媒溶液（１．５％強度水酸化Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムのメタノール及び２−エチル−１−ヘキサノールの１：１混合物中溶液）を、三量化反応が発熱的に開始するにも拘わらず、反応混合物の温度が上昇して８０℃以下となるような速度で計量投入した。ＮＣＯ含有量４７．８重量％に到達したら、リン酸ジブチル（使用した水酸化トリメチルベンジルアンモニウムに基づいて等モル量）で反応停止し、未反応モノマーＰＤＩを、温度１４０℃及び圧力０．５ｍｂａｒで薄膜エバポレータで分離除去した。これによって、下記の特性データを有する実質的に無色のポリイソシアヌレートポリイソシアネートを得た。
【００６９】
ＮＣＯ含有量：２４．２％
ＮＣＯ官能性（計算値）：約３．３
粘度（２３℃）：２２００ｍＰａｓ
モノマーＰＤＩ：０．０６％
色数（ＡＰＨＡ）：３０ハーゼン。
【００７０】
ポリイソシアネート成分Ａ２）
ポリイソシアネート成分Ａ１）について記載の方法により、及びそこに記載の触媒溶液を用いて、ＰＤＩ １０００ｇ（６．４９ｍｏｌ）を反応させて、ＮＣＯ含有量３６．７％とした。触媒の失活及びそれに続く１４０℃及び０．５ｍｂａｒでの薄膜エバポレータによる未反応モノマーＰＤＩの蒸留除去によって、下記の特性データを有する実質的に無色のポリイソシアヌレートポリイソシアネートを得た。
【００７１】
ＮＣＯ含有量：２１．７％
ＮＣＯ官能性（計算値）：約３．５
粘度（２３℃）：９８５０ｍＰａｓ
モノマーＰＤＩ：０．０５％
色数（ＡＰＨＡ）：３４ハーゼン。
【００７２】
実施例１）
（本発明、乳化剤Ｂ１型）
ポリイソシアネート成分Ａ２）８７０ｇ（４．５０当量）を乾燥窒素下及び撹拌下に１００℃で導入し、平均分子量３５０を有するメタノール開始単官能性ポリエチレンオキサイドポリエーテル１３０ｇ（０．３７当量）と３０分かけて混合し、約２時間後に、混合物のＮＣＯ含有量が数値１７．３％まで低下するまでこの温度でさらに撹拌した。室温まで冷却することで、下記の特性データを有する無色透明のポリイソシアネート混合物を得た。
【００７３】
ＮＣＯ含有量：１７．３％
ＮＣＯ官能性：３．２
粘度（２３℃）：９６００ｍＰａｓ
色数（ＡＰＨＡ）：２８ハーゼン。
【００７４】
実施例２）
（比較、ＥＰ−Ｂ０５４０９８５による親水性ＨＤＩポリイソシアネート、乳化剤Ｂ１型）
ＮＣＯ含有量２１．７％、平均ＮＣＯ官能性３．５（ＧＰＣによる）、モノマーＨＤＩ含有量０．１％、及び粘度３０００ｍＰａｓ（２３℃）を有するイソシアヌレート基を含みＨＤＩ系ポリイソシアネート８７０ｇ（４．５０当量）を乾燥窒素下及び撹拌下に１００℃で導入し、平均分子量３５０を有するメタノール開始単官能性ポリエチレンオキサイドポリエーテル１３０ｇ（０．３７当量）と３０分かけて混合し、約２時間後に、混合物のＮＣＯ含有量が数値１７．４％まで低下するまでこの温度でさらに撹拌した。室温まで冷却することで、下記の特性データを有する無色透明のポリイソシアネート混合物を得た。
【００７５】
ＮＣＯ含有量：１７．４％
ＮＣＯ官能性：３．２
粘度（２３℃）：２８００ｍＰａｓ
色数：４０ＡＰＨＡ。
【００７６】
実施例３）
（本発明、乳化剤Ｂ１型）
ポリイソシアネート成分Ａ２）８５０ｇ（４．３９当量）を乾燥窒素下及び撹拌下に１００℃で導入し、平均分子量５００を有するメタノール開始単官能性ポリエチレンオキサイドポリエーテル１５０ｇ（０．３０当量）と３０分かけて混合し、約２時間後に、混合物のＮＣＯ含有量が、完全ウレタン化に相当する数値１７．２％まで低下するまでこの温度でさらに撹拌した。次に、２−エチル−１−ヘキサン酸亜鉛（ＩＩ）０．０１ｇをアロファネート化触媒として加えた。この場合、放出される反応熱のために、反応混合物の温度は１０７℃まで上昇した。触媒添加から約３０分後にその発熱反応が停止した時点で、塩化ベンゾイル０．０１ｇを加えることで反応を中止し、反応混合物を冷却して室温とした。これによって、下記の特性データを有する本発明の実質的に無色透明のポリイソシアネート混合物を得た。
【００７７】
固体含有量：１００％
ＮＣＯ含有量：１６．４％
ＮＣＯ官能性：４．０
粘度（２３℃）：１６４００ｍＰａｓ
色数：５０ＡＰＨＡ。
【００７８】
実施例４）
（比較、ＥＰ−Ｂ０９５９０８７による親水性ＨＤＩポリイソシアネート、乳化剤Ｂ１型）
イソシアヌレート基を含み比較ポリイソシアネートＡ２）の製造関連で記載されたＨＤＩ系ポリイソシアネート８５０ｇ（４．３９当量）を乾燥窒素下及び撹拌下に１００℃で導入し、平均分子量５００を有するメタノール開始単官能性ポリエチレンオキサイドポリエーテル１５０ｇ（０．３０当量）と３０分かけて混合し、約２時間後に、混合物のＮＣＯ含有量が、完全ウレタン化に相当する数値１７．２％まで低下するまでこの温度でさらに撹拌した。次に、２−エチル−１−ヘキサン酸亜鉛（ＩＩ）０．０１ｇをアロファネート化触媒として加えた。この場合、放出される反応熱のために、反応混合物の温度は１０２℃まで上昇した。触媒添加から約３０分後にその発熱反応が停止した時点で、塩化ベンゾイル０．０１ｇを加えることで反応を中止し、反応混合物を冷却して室温とした。これによって、下記の特性データを有する本発明の実質的に無色透明のポリイソシアネート混合物を得た。
【００７９】
ＮＣＯ含有量：１６．４％
ＮＣＯ官能性：４．０
粘度（２３℃）：７１００ｍＰａｓ
色数：３８ＡＰＨＡ。
【００８０】
実施例５）
（本発明、乳化剤Ｂ４型）
ポリイソシアネート成分Ａ１）９８０ｇ（５．６５当量）の混合物を、乾燥窒素下８０℃で３時間にわたり、３−（シクロヘキシルアミノ）プロパンスルホン酸（ＣＡＰＳ）２０ｇ（０．０９当量）及びジメチルシクロヘキシルアミン１１ｇ（０．０９ｍｏｌ）とともに撹拌した。室温まで冷却することで、下記の特性データを有する本発明の実質的に無色透明のポリイソシアネート混合物を得た。
【００８１】
ＮＣＯ含有量：２３．１％
ＮＣＯ官能性：３．２
粘度（２３℃）：２８００ｍＰａｓ
色数：４５ＡＰＨＡ。
【００８２】
実施例６）
（比較、ＷＯ０１／８８００６による親水性ＨＤＩポリイソシアネート、乳化剤Ｂ４型）
イソシアヌレート基を含みＮＣＯ含有量２３．０％、平均ＮＣＯ官能性３．３（ＧＰＣによる）、モノマーＨＤＩ含有量０．１％、及び粘度１２００ｍＰａｓ（２３℃）を有するＨＤＩ系ポリイソシアネート９８０ｇ（５．３７当量）を、乾燥窒素下８０℃で３時間にわたり、３−（シクロヘキシルアミノ）プロパンスルホン酸（ＣＡＰＳ）２０ｇ（０．０９当量）及びジメチルシクロヘキシルアミン１１ｇ（０．０９ｍｏｌ）とともに撹拌した。室温まで冷却することで、下記の特性データを有する本発明の実質的に無色透明のポリイソシアネート混合物を得た。
【００８３】
ＮＣＯ含有量：２１．９％
ＮＣＯ官能性：３．２
粘度（２３℃）：１７００ｍＰａｓ
色数：４１ＡＰＨＡ。
【００８４】
実施例７）
（本発明、乳化剤Ｂ５型）
ポリイソシアネート成分Ａ２）８９０ｇ（４．６０当量）を、８０℃で１２時間にわたり、エトキシル化トリデシルアルコールホスフェート（Ｒｈｏｄａｆａｃ（登録商標）ＲＳ−７１０、Ｒｈｏｄｉａ）９７ｇ及び中和性アミンとしてのジメチルシクロヘキシルアミン１３ｇからなる乳化剤混合物１１０ｇとともに撹拌した。室温まで冷却した後、得られた無色透明のポリイソシアネート混合物は、下記の特性データを有している。
【００８５】
ＮＣＯ含有量：１９．３％
ＮＣＯ官能性：３．５
粘度（２３℃）：９２００ｍＰａｓ
色数：３３ＡＰＨＡ。
【００８６】
実施例８）
（比較、ＷＯ９７／３１９６０による親水性ＨＤＩポリイソシアネート、乳化剤Ｂ４型）
イソシアヌレート基を含みポリイソシアネートＡ１）の製造関連で記載されたＨＤＩ系ポリイソシアネート８９０ｇ（４．６０当量）を、８０℃で１２時間にわたり、エトキシル化トリデシルアルコールホスフェート（Ｒｈｏｄａｆａｃ（登録商標）ＲＳ−７１０、Ｒｈｏｄｉａ）９７ｇ及び中和性アミンとしてのジメチルシクロヘキシルアミン１３ｇからなる乳化剤混合物１１０ｇとともに撹拌する。室温まで冷却した後、得られた無色透明のポリイソシアネート混合物は、下記の特性データを有している。
【００８７】
ＮＣＯ含有量：１９．３％
ＮＣＯ官能性：３．５
粘度（２３℃）：２９００ｍＰａｓ
色数：２６ＡＰＨＡ。
【００８８】
実施例９
（乳濁液の調製）
実施例１、３、５及び７からのそれぞれの本発明のポリイソシアネート組成物（ポリイ
ソシアネート混合物）及び実施例２、４、６及び８からの比較ポリイソシアネート２８ｇを、共溶媒なしの形態と、酢酸１−メトキシプロパ−２−イル（ＭＰＡ）それぞれ１２ｇでの両方で希釈し、三角フラスコ中脱イオン水１００ｇと混合し、次にそれぞれ磁気撹拌器によって９００ｒｐｍで１分間撹拌した。異なるポリイソシアネート混合物の分散性の尺度としての得られた乳濁液の平均粒径を、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからの「Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ」装置によって求めた。下記の表に、得られた値を示している。
【表１】


【００８９】
当該比較は、実施例１、３、５及び７からのＰＤＩに基づく本発明の親水変性ポリイソシアネート混合物の方が、各場合で同じ種類の乳化剤Ｂ）型の等しい量的割合を用いて調製される実施例２、４、６及び８からの水分散性ＨＤＩポリイソシアネートよりかなり良好な分散性を有することを示している。
【００９０】
実施例１０（使用）
Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（登録商標）Ａ２４７０（Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ, Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）の名称下で入手可能な樹脂固体に基づく固体含有量４５％及びＯＨ含有量３．９％を有する市販の水性ヒドロキシ官能性ポリアクリレート分散液１００重量部を、市販の消泡剤（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ 1０４ＢＣ, Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ＧｍｂＨ）１．２重量部と混合した。このバッチを実施例１からの本発明のポリイソシアネート３７．７重量部（イソシアネート基に対するアルコール性ヒドロキシル基の当量比１．５：１に相当）と混合し、その混合物を１０００ｒｐｍで５分間撹拌することで均一化した。その後、水を加えることで、固体含有量を４５％に調節した。
【００９１】
比較のため、同じ方法を用いて、各場合で、Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ（登録商標）Ａ２４７０及び実施例２から８のポリイソシアネート１００重量部（各場合でイソシアネート基アルコール性ヒドロキシル基に対する当量比１．５：１に相当）から、透明ワニスを調製した。
【００９２】
即時塗布混合物の作業時間はいずれの場合も、ほぼ４時間であった。ワニスを湿フィルム厚１５０μｍ（乾燥厚約６５μｍ）でガラス板に塗布し、各１回室温で（約２５℃）、そして、各場合で、強い条件（３０分／６０℃）下に１５分間フラッシング（ｆｌａｓｈｉｎｇ）した後に乾燥させた。下記の表は、得られたコーティングの技術的塗料特性を示している。
【表２】


【００９３】
実施例１、３及び５からの本発明の親水変性ポリイソシアネート組成物によって、技術的塗料特性に関して、実施例２、４及び６からの同様に構築された親水性ＨＤＩポリイソシアネートを用いて製造されたものと少なくとも同等であり、特にはかなり急速に乾燥することで後者と区別されるコーティングが得られることが、この比較によって明らかである。」

２ 甲第１号証に記載された事項
甲第１号証には、以下の事項が記載されている。

（甲１ａ）「［請求項１］ 生化学的手法により得られるペンタメチレンジアミンまたはその塩をホスゲン化することにより得られ、
下記一般式（１）で示される化合物、および、下記一般式（２）で示される化合物の総含有量が、５〜４００ｐｐｍであることを特徴とする、ペンタメチレンジイソシアネート。


・・・
［請求項６］ 生化学的手法により得られるペンタメチレンジアミンまたはその塩をホスゲン化することにより得られ、下記一般式（１）で示される化合物、および、下記一般式（２）で示される化合物の総含有量が、５〜４００ｐｐｍであるペンタメチレンジイソシアネートを、変性することにより得られ、
下記（ａ）〜（ｅ）の官能基を少なくとも１種含有することを特徴とする、ポリイソシアネート組成物。
（ａ）イソシアヌレート基
（ｂ）アロファネート基
（ｃ）ビウレット基
（ｄ）ウレタン基
（ｅ）ウレア基


［請求項７］ 生化学的手法により得られるペンタメチレンジアミンまたはその塩をホスゲン化することにより得られ、下記一般式（１）で示される化合物、および、下記一般式（２）で示される化合物の総含有量が、５〜４００ｐｐｍであるペンタメチレンジイソシアネート、および／または、前記ペンタメチレンジイソシアネートを変性することにより得られ、
下記（ａ）〜（ｅ）の官能基を少なくとも１種含有するポリイソシアネート組成物と、活性水素化合物とを反応させることにより得られることを特徴とする、ポリウレタン樹脂。
（ａ）イソシアヌレート基
（ｂ）アロファネート基
（ｃ）ビウレット基
（ｄ）ウレタン基
（ｅ）ウレア基


［請求項８］ 前記活性水素化合物が植物由来であることを特徴とする、請求項７に記載のポリウレタン樹脂。」

（甲１ｂ）「技術分野
［0001］ 本発明は、ペンタメチレンジイソシアネートおよびその製造方法、ポリイソシアネート組成物およびポリウレタン樹脂、詳しくは、ペンタメチレンジイソシアネートおよびその製造方法、そのペンタメチレンジイソシアネートから得られるポリイソシアネート組成物、ペンタメチレンジイソシアネートまたはポリイソシアネート組成物から得られるポリウレタン樹脂、および、そのペンタメチレンジイソシアネートから得られるポリウレア樹脂に関する。
・・・
［0010］ 本発明の目的は、貯蔵安定性に優れるポリイソシアネート組成物、および、各種物性に優れるポリウレタン樹脂を、低コストで製造することのできるペンタメチレンジイソシアネートおよびその製造方法、そのペンタメチレンジイソシアネートから得られるポリイソシアネート組成物、ペンタメチレンジイソシアネートまたはポリイソシアネート組成物から得られるポリウレタン樹脂、および、そのペンタメチレンジイソシアネートから得られるポリウレア樹脂を提供することにある。
・・・
発明の効果
［0021］ 本発明のペンタメチレンジイソシアネートによれば、貯蔵安定性に優れるポリイソシアネート組成物、および、各種物性に優れるポリウレタン樹脂を、低コストで製造することができる。
［0022］ そのため、本発明のペンタメチレンジイソシアネートを用いて得られるポリイソシアネート組成物は、貯蔵安定性に優れ、また、ペンタメチレンジイソシアネートやポリイソシアネート組成物を用いて得られるポリウレタン樹脂およびポリウレア樹脂は、各種物性に優れる。
［0023］ そのため、このようなポリウレタン樹脂およびポリウレア樹脂は、各種産業分野において、広範に用いることができる。」

（甲１ｃ）「［0230］ また、ペンタメチレンジイソシアネートには、例えば、安定剤などを添加することができる。
［0231］ 安定剤としては、例えば、酸化防止剤、酸性化合物、スルホンアミド基を含有する化合物、有機亜リン酸エステルなどが挙げられる。
・・・
［0236］ スルホンアミド基を含有する化合物としては、例えば、芳香族スルホンアミド類、脂肪族スルホンアミド類などが挙げられる。
［0237］ 芳香族スルホンアミド類としては、例えば、ベンゼンスルホンアミド、ジメチルベンゼンスルホンアミド、スルファニルアミド、ｏ−およびｐ−トルエンスルホンアミド、ヒドロキシナフタレンスルホンアミド、ナフタレン−１−スルホンアミド、ナフタレン−２−スルホンアミド、ｍ−ニトロベンゼンスルホンアミド、ｐ−クロロベンゼンスルホンアミドなどが挙げられる。
［0238］ 脂肪族スルホンアミド類としては、例えば、メタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタンスルホンアミド、Ｎ−メトキシメタンスルホンアミド、Ｎ−ドデシルメタンスルホンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−１−ブタンスルホンアミド、２−アミノエタンスルホンアミドなどが挙げられる。
［0239］ これらスルホンアミド基を含有する化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
・・・
［0242］ 安定剤として、好ましくは、酸化防止剤、酸性化合物、スルホンアミド基を含有する化合物が挙げられる。より好ましくは、ペンタメチレンジイソシアネートに、酸化防止剤と、酸性化合物および／またはスルホンアミド基を含有する化合物とを配合し、含有させる。
［0243］ これら安定剤を添加することにより、そのペンタメチレンジイソシアネートの貯蔵安定性、活性水素化合物（後述）との反応性、および、ペンタメチレンジイソシアネートを用いてイソシアネート変性体（後述）を製造する場合の反応性、さらには、得られるイソシアネート変性体（後述）の貯蔵安定性を向上させることができる。
［0244］ なお、安定剤の配合割合は、特に制限されず、必要および用途に応じて、適宜設定される。
・・・
［0246］ また、酸性化合物および／またはスルホンアンド基を含有する化合物の配合割合（併用される場合には、それらの総量）は、ペンタメチレンジイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０００５〜０．０２質量部である。
［0247］ そして、このようなペンタメチレンジイソシアネートによれば、上記したように、上記一般式（１）および上記一般式（２）で示される化合物の含有量が低減されているため、貯蔵安定性に優れるポリイソシアネート組成物、および、各種物性に優れるポリウレタン樹脂を、低コストで製造することができる。」

（甲１ｄ）「［0248］ 本発明において、ポリイソシアネート組成物は、より具体的には、ペンタメチレンジイソシアネートを変性することにより得られ、下記（ａ）〜（ｅ）の官能基を少なくとも１種含有している。
（ａ）イソシアヌレート基
（ｂ）アロファネート基
（ｃ）ビウレット基
（ｄ）ウレタン基
（ｅ）ウレア基
上記（ａ）の官能基（イソシアヌレート基）を含有するポリイソシアネート組成物は、ペンタメチレンジイソシアネートのトリマー（三量体）であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートを公知のイソシアヌレート化触媒の存在下において反応させ、三量化することにより、得ることができる。
［0249］ 上記（ｂ）の官能基（アロファネート基）を含有するポリイソシアネート組成物は、ペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート変性体であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートとモノアルコールとを反応させた後、公知のアロファネート化触媒の存在下でさらに反応させることにより、得ることができる。
［0250］ 上記（ｃ）の官能基（ビウレット基）を含有するポリイソシアネート組成物は、ペンタメチレンジイソシアネートのビウレット変性体であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートと、例えば、水、第三級アルコール（例えば、ｔ−ブチルアルコールなど）、第二級アミン（例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミンなど）などとを反応させた後、公知のビウレット化触媒の存在下でさらに反応させることにより、得ることができる。
［0251］ 上記（ｂ）の官能基（ウレタン基）を含有するポリイソシアネート組成物は、ペンタメチレンジイソシアネートのポリオール変性体であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートとポリオール成分（例えば、トリメチロールプロパンなど。詳しくは後述）との反応により、得ることができる。
［0252］ 上記（ｅ）の官能基（ウレア基）を含有するポリイソシアネート組成物は、ペンタメチレンジイソシアネートのポリアミン変性体であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートと水、ポリアミン成分（後述）などとの反応により、得ることができる。
［0253］ なお、ポリイソシアネート組成物は、上記（ａ）〜（ｅ）の官能基を少なくとも１種含有していればよく、２種以上含有することもできる。そのようなポリイソシアネート組成物は、上記の反応を適宜併用することにより、生成される。
［0254］ ポリイソシアネート組成物として、好ましくは、ペンタメチレンジイソシアネートのトリマー（イソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート組成物）が挙げられる。
［0255］ なお、ペンタメチレンジイソシアネートのトリマーは、イソシアヌレート基の他、さらに、イミノオキサジアジンジオン基などを有するポリイソシアネートを、含んでいる。
［0256］ ペンタメチレンジイソシアネートをトリマー化する方法を詳述すると、ペンタメチレンジイソシアネートとアルコール類とを反応させ、次いでトリマー化触媒の存在下にトリマー化反応させた後、未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去する方法、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートのみをトリマー化反応させた後、未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去し、得られたトリマーとアルコール類とを反応させる方法などが挙げられる。
［0257］ 好ましくは、ペンタメチレンジイソシアネートとアルコールとを反応させ、次いでトリマー化触媒の存在下にトリマー化反応させた後、未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去する方法により、ポリイソシアネート組成物（トリマー変性体）を得る。
［0258］ 本発明において、アルコール類としては、例えば、１価アルコール、２価アルコール、３価アルコール、４価以上のアルコールなどが挙げられる。
・・・
［0265］ また、これらアルコール類は、分子中に１つ以上のヒドロキシ基を有していれば、それ以外の分子構造は、本発明の優れた効果を阻害しない限り、特に制限されず、例えば、分子中に、エステル基、エーテル基、シクロヘキサン環、芳香環などを有することもできる。このようなアルコール類としては、例えば、上記１価アルコールとアルキレンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなど）との付加重合物（２種類以上のアルキレンオキサイドのランダムおよび／またはブロック重合物）であるエーテル基含有１価アルコール、上記１価アルコールとラクトン（例えば、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトンなど）との付加重合物であるエステル基含有１価アルコールなどが挙げられる。
・・・
［0269］ また、ペンタメチレンジイソシアネートのトリマー化反応においては、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、必要に応じて、上記したアルコール類と、例えば、チオール類、オキシム類、ラクタム類、フェノール類、βジケトン類などの活性水素化合物とを併用することができる。
［0270］ そして、本発明においては、ペンタメチレンジイソシアネートとアルコール類とを、得られるポリイソシアネート組成物において、そのイソシアネート基濃度が、例えば、１０〜２８質量％となるように反応させる。
［0271］ イソシアネート基濃度が上記範囲となるように、ペンタメチレンジイソシアネートとアルコール類とを反応させるには、ペンタメチレンジイソシアネートとアルコール類とを反応させた後、トリマー化触媒の存在下において、所定の反応条件でトリマー化反応させる。
［0272］ かかるトリマー化触媒としては、トリマー化に有効な触媒であれば、特に限定されず、例えば、・・・などが挙げられる。
・・・
［0275］ トリマー化触媒として、好ましくは、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートが挙げられる。
［0276］ トリマー化触媒の添加割合は、ペンタメチレンジイソシアネート１００質量部に対して、例えば、０．０００５〜０．３質量部、好ましくは、０．００１〜０．１質量部、より好ましくは、０．００１〜０．０５質量部である。
［0277］ また、トリマー化を調節するために、例えば、特開昭６１−１２９１７３号公報に記載されているような有機亜リン酸エステルなどを、助触媒として使用することもできる。
［0278］ 有機亜リン酸エステルとしては、例えば、有機亜リン酸ジエステル、有機亜リン酸トリエステルなどが挙げられ、より具体的には、例えば、・・・、トリス（トリデシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、・・・などが挙げられる。
［0270］ また、この反応では、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、例えば、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６、イルガノックス１１３５、イルガノックス２４５（以上、チバ・ジャパン社製、商品名）などの安定剤を添加することもできる。
・・・
［0282］ 所定のイソシアネート基濃度に到達した後、上記したトリマー化触媒を添加して、トリマー化反応させる。
・・・
［0286］ また、この反応では、必要により、公知の反応溶媒を配合してもよく、さらに、任意のタイミングで公知の触媒失活剤（例えば、リン酸、モノクロル酢酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、ベンゾイルクロリドなど）を添加することもできる。
［0287］ そして、反応終了後、未反応のペンタメチレンジイソシアネートは、必要により、蒸留などの公知の除去方法により、除去する。
［0288］ また、ポリイソシアネート組成物を得る方法として、ペンタメチレンジイソシアネートのみをトリマー化した後、未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去し、得られたトリマーとアルコール類とを反応させる方法（上記の後者の方法）を採用する場合においては、トリマーとアルコール類との反応は、一般的なウレタン化反応である。このようなウレタン化反応の反応条件は、例えば、室温〜１００℃、好ましくは、４０〜９０℃である。」

（甲１ｅ）「［0295］ また、上記のポリイソシアネート組成物には、例えば、スルホンアミド基を含有する化合物を含有させることもできる。
［0296］ 本発明において、スルホンアミド基を含有する化合物としては、例えば、芳香族スルホンアミド類、脂肪族スルホンアミド類などが挙げられる。
［0297］ 芳香族スルホンアミド類としては、例えば、ベンゼンスルホンアミド、ジメチルベンゼンスルホンアミド、スルファニルアミド、ｏ−およびｐ−トルエンスルホンアミド、ヒドロキシナフタレンスルホンアミド、ナフタレン−１−スルホンアミド、ナフタレン−２−スルホンアミド、ｍ−ニトロベンゼンスルホンアミド、ｐ−クロロベンゼンスルホンアミドなどが挙げられる。
［0298］ 脂肪族スルホンアミド類としては、例えば、メタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタンスルホンアミド、Ｎ−メトキシメタンスルホンアミド、Ｎ−ドデシルメタンスルホンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−１−ブタンスルホンアミド、２−アミノエタンスルホンアミドなどが挙げられる。
［0299］ これらスルホンアミド基を含有する化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。
［0300］ スルホンアミド基を含有する化合物として、好ましくは、芳香族スルホンアミド類が挙げられ、より好ましくは、ｏ−またはｐ−トルエンスルホンアミドが挙げられる。
［0301］ また、ポリイソシアネート組成物に、スルホンアミド基を含有する化合物を含有させる場合には、スルホンアミド基を含有する化合物を、ポリイソシアネート組成物に対して、例えば、１０〜５０００ｐｐｍ、好ましくは、５０〜４０００ｐｐｍ、より好ましくは、１００〜３０００ｐｐｍ含有させる。
［0302］ スルホンアミド基を含有する化合物の含有量が５０００ｐｐｍより多いと、ポリイソシアネート組成物の貯蔵工程、および、ポリウレタン樹脂の製造工程において、イソシアネート基濃度が変化する場合がある。一方、スルホンアミド基を含有する化合物の含有量が１０ｐｐｍ未満であると、ポリイソシアネート組成物の貯蔵工程、および、ポリウレタン樹脂の製造工程において、粘度、色相が大きく変化する場合がある。
［0303］ スルホンアミド基を含有する化合物を、ポリイソシアネート組成物に含有させる方法としては、特に制限されず、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートのトリマー化反応において、ペンタメチレンジイソシアネートおよびアルコール類とともに、スルホンアミド基を含有する化合物を添加する方法、ペンタメチレンジイソシアネートのトリマー化反応により得られるポリイソシアネート組成物に、スルホンアミド基を含有する化合物を添する方法などが挙げられる。」

（甲１ｆ）「［0305］ また、このようにして得られるポリイソシアネート組成物（トリマー変性体）においては、イソシアネート３量体（イソシアヌレート基（および、場合によりイミノオキサジアジンジオン基）を有し、分子量がイソシアネートモノマーの３倍であるイソシアネート変性体）の濃度（未反応のペンタメチレンジイソシアネートなど、不純物を除く濃度）が、例えば、３５〜９５質量％、好ましくは、４０〜８５質量％、より好ましくは、５０〜７５質量％である。
［0306］ イソシアネート３量体の濃度が３５質量％未満であると、ポリイソシアネート組成物の粘土が増加し、架橋性が低下するなどの不具合を生じる場合がある。
［0307］ また、このようにして得られるポリイソシアネート組成物においては、イソシアネートモノマー濃度（未反応のペンタメチレンジイソシアネートの濃度）が、例えば、３質量％以下、好ましくは、１．５質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
［0308］ また、このようにして得られるポリイソシアネート組成物は、イソシアヌレート結合および／またはイミノオキサジアジンジオン結合の他、アロファネート結合を含有する場合がある。このような場合において、ポリイソシアネート組成物中のイソシアヌレート基およびイミノオキサジアジンジオン基と、アロファネート基とのモル比（（イソシアヌレート基（モル数）＋イミノオキサジアジンジオン基（モル数））／アロファネート基（モル数））は、例えば、１〜３５００、好ましくは、１〜３０００、より好ましくは、１〜１０００である。
［0309］ なお、ポリイソシアネート組成物中のイソシアヌレート基およびイミノオキサジアジンジオン基と、アロファネート基とのモル比は、公知の方法により測定することができ、より具体的には、例えば、示差屈折率検出器（ＲＩＤ）を装備したゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）のクロマトグラム（チャート）において、ピークの比率（面積比率）を求める方法、ＮＭＲ法などにより、算出することができる。」

（甲１ｇ）「［0336］ また、本発明のポリイソシアネート組成物は、分子中に含有する遊離のイソシアネート基がブロック剤によりブロックされるとともに、水に分散または溶解された水性ブロックイソシアネートとして用いることもできる。
［0337］ 水性ブロックイソシアネートを製造する方法としては、特に制限されないが、例えば、まず、ポリイソシアネート組成物における遊離のイソシアネート基の一部がブロック剤によりブロックされたポリイソシアネート組成物（以下、部分ブロックイソシアネート）を製造し、その後、部分ブロックイソシアネートの遊離のイソシアネート基（ブロック剤によりブロックされずに残るイソシアネート基）と、親水基および活性水素基を併有する化合物（以下、親水基含有活性水素化合物）とを反応させる方法が挙げられる。
・・・
［0341］ 次いで、この方法では、部分ブロックイソシアネートの遊離のイソシアネート基（イソシアネート基の残部）と、親水基含有活性水素化合物とを反応させる。
・・・
［0343］ 親水基含有活性水素化合物として、より具体的には、カルボン酸基含有活性水素化合物、スルホン酸基含有活性水素化合物、水酸基含有活性水素化合物、親水基含有多塩基酸、ポリオキシエチレン基含有活性水素化合物などが挙げられる。
・・・
［0345］ スルホン酸基含有活性水素化合物としては、例えば、エポキシ基含有化合物と酸性亜硫酸塩との合成反応から得られる、ジヒドロキシブタンスルホン酸、ジヒドロキシプロパンスルホン酸が挙げられる。また、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノブタンスルホン酸、１，３−フェニレンジアミン−４，６−ジスルホン酸、ジアミノブタンスルホン酸、ジアミノプロパンスルホン酸、３，６−ジアミノ−２−トルエンスルホン酸、２，４−ジアミノ−５−トルエンスルホン酸、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノエタンスルホン酸、２−アミノエタンスルホン酸、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノブタンスルホン酸、または、それらスルホン酸の金属塩類やアンモニウム塩類などが挙げられる。」

（甲１ｈ）「［0356］ そして、本発明のポリウレタン樹脂は、上記のペンタメチレンジイソシアネート、および／または、上記のポリイソシアネート組成物（以下、ポリイソシアネート成分と総称する場合がある。）と、活性水素化合物とを反応させることにより得ることができる。
・・・
［0455］ また、ポリウレタン樹脂を得る方法としては、上記に限定されず、その他の方法により、ポリウレタン樹脂を、例えば、コーティング剤、接着剤、シーラント、エラストマー、あるいは軟質、硬質、半硬質フォームなどとしても得ることができる。具体的には、ラミネート用接着剤、水系ポリウレタンディスパージョン（ＰＵＤ）、熱硬化性エラストマー、熱可塑性エラストマーなどの低硬度エラストマー、さらには弾性繊維や皮革材料として好適に用いうるポリウレタン溶液の形態などが挙げられる。
・・・
［0458］ また、ポリイソシアネート成分と活性水素化合物とには、必要に応じて、そのいずれか一方または、その両方に、例えば、エポキシ樹脂、硬化触媒、塗工改良剤、レベリング剤、消泡剤、酸価防止剤や、紫外線吸収剤などの安定剤、可塑剤、界面活性剤、顔料、充填剤、有機または無機微粒子、防黴剤、シランカップリング剤などの添加剤を配合してもよい。これらの添加剤の配合割合は、その目的および用途により適宜決定される。」

（甲１ｉ）「実施例
［0508］ 以下に、実施例および比較例を挙げて、本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に言及がない限り、「部」および「％」は質量基準である。また、製造例などに用いられる測定方法を、以下に示す。
・・・
［0640］ 実施例１３（ポリイソシアネート組成物（Ｊ）の製造）
攪拌機、温度計、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）を５００質量部、イソブタノールを１９質量部、２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部装入し、８５℃に昇温し、３時間ウレタン化反応を行った。次いで、アロファネート化触媒としてオクチル酸鉛を０．０２質量部添加し、イソシアネート基濃度が計算値に達するまで反応を行った後、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加した。得られた反応液を薄膜蒸留装置（真空度０．０９３ＫＰａ、温度１５０℃）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去し、さらに、得られた組成物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加し、ポリイソシアネート組成物（Ｊ）を得た。
［0641］ このポリイソシアネート組成物（Ｊ）のペンタメチレンジイソシアネート濃度は０．２質量％、イソシアネート基濃度１は２０．５質量％、２５℃における粘度１は１９０ｍＰａ・ｓ、色相１はＡＰＨＡ２０であった。これらの測定値を、加熱促進試験前の測定値とし、表４に示す。
［0642］ 次いで、金属製容器にポリイソシアネート組成物（Ｊ）を移し、窒素パージ後、４０℃のオーブン中に１４日間静置し、加熱促進試験を実施した。試験後のポリイソシアネート組成物の、イソシアネート基濃度２は２０．１質量％であり、２５℃における粘度２は２１０ｍＰａ・ｓであり、色相２はＡＰＨＡ２０であった。これらの測定値を、加熱促進試験後の測定値とし、表４に示す。
・・・
［0659］ 実施例１６（ポリイソシアネート組成物（Ｐ）の製造）
攪拌機、温度計、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）を５００質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部、平均分子量４００のメトキシポリエチレンエーテルグリコールを１０５質量部装入し、窒素雰囲気下８５℃で３時間反応させた。
［0660］ 次いで、トリマー化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートを０．１質量部添加した。１時間反応させた後、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加した（イソシアネート基の転化率：１０質量％）。得られた反応液を薄膜蒸留装置（真空度０．０９３ＫＰａ、温度１５０℃）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去し、さらに、得られた組成物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加し、ポリイソシアネート組成物（Ｐ）を得た。
［0661］ このポリイソシアネート組成物（Ｐ）のペンタメチレンジイソシアネート濃度は０．１質量％、イソシアネート基濃度１は１３．３質量％、２５℃における粘度１は２７０ｍＰａ・ｓ、色相１はＡＰＨＡ２０であった。これらの測定値を、加熱促進試験前の測定値とし、表４に示す。
［0662］ 次いで、金属製容器にポリイソシアネート組成物（Ｐ）を移し、窒素パージ後、４０℃のオーブン中に１４日間静置し、加熱促進試験を実施した。試験後のポリイソシアネート組成物の、イソシアネート基濃度２は１２．９質量％であり、２５℃における粘度２は３１０ｍＰａ・ｓであり、色相２はＡＰＨＡ２０であった。これらの測定値を、加熱促進試験後の測定値とし、表４に示す。」


第６ 当審の判断
特許異議の申立ての審理対象である請求項１〜６、８〜９、１２〜１５のうち、上記「第２ 訂正の適否についての判断」及び「第３ 特許請求の範囲の記載」で示したとおり、請求項５，８は、本件訂正により削除されているので、請求項５、８についての申立てを却下する。

当審は、当審が通知した取消理由Ａ〜Ｂ及び申立人がした申立理由１〜２によっては、いずれも、本件発明１〜４、６、９、１２〜１５に係る特許を取り消すことはできないと判断する。
その理由は以下のとおりである。

１ 取消理由Ａ（新規性）及び取消理由Ｂ（進歩性）について
（１）甲第１号証に記載された発明
甲第１号証の（甲１ｉ）の段落［0659］〜［0662］の実施例１６に着目すると、
「攪拌機、温度計、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）を５００質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部、平均分子量４００のメトキシポリエチレンエーテルグリコールを１０５質量部装入し、窒素雰囲気下８５℃で３時間反応させ、
次いで、トリマー化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエートを０．１質量部添加し、１時間反応させた後、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．１２質量部添加し（イソシアネート基の転化率：１０質量％）、
得られた反応液を薄膜蒸留装置（真空度０．０９３ＫＰａ、温度１５０℃）に通液して未反応のペンタメチレンジイソシアネートを除去し、さらに、得られた組成物１００質量部に対し、ｏ−トルエンスルホンアミドを０．０２質量部添加して得た、
イソシアネート基濃度１は１３．３質量％である、ポリイソシアネート組成物（Ｐ）」の発明（以下「甲１発明」という。）が記載されているといえる。

（２）本件発明１について
ア 対比
まず、本件発明１と甲１発明とを対比・判断する前に、本件発明１の「ポリイソシアネート成分Ａ）」及び「乳化剤成分Ｂ）」について、及び、甲１発明の「ポリイソシアネート組成物（Ｐ）」の組成について検討する。

（ア）本件発明１の「ポリイソシアネート成分Ａ）」及び「乳化剤成分Ｂ）」について
本件発明１の「ポリイソシアネート成分Ａ）」について、本件発明１には「前記ポリイソシアネート成分Ａ）が１，５−ジイソシアナトペンタンに基づく少なくとも一つのポリイソシアネートよりなり」、「ここで、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、及びウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する少なくとも一つのポリイソシアネートを含む」と特定されている。
また、本件明細書の（本ｂ）の段落【００１１】には「本発明の親水性ポリイソシアネート組成物の製造のためのポリイソシアネート成分Ａ）（下記で、出発ポリイソシアネートＡ）とも称される）は、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造、又はそのようなＰＤＩポリイソシアネートのいずれか所望の混合物を有する所望のオリゴマーポリイソシアネートである。これらのポリイソシアネートは、・・・に記載の種類の自体公知のイソシアネートオリゴマー化法により、ＰＤＩのイソシアネート基の一部の反応による少なくとも二つのジイソシアネート分子からなるポリイソシアネート分子の形成により、そしてそれに続く未反応のモノマーＰＤＩの蒸留除去もしくは抽出除去により調製される」と記載されている。以上の記載から、本件発明１の「ポリイソシアネート成分Ａ）」は、「１，５−ジイソシアナトペンタン」の変性によって得られる「オリゴマーポリイソシアネート」であると理解できる。

次に、本件発明１の「乳化剤成分Ｂ）」について、本件発明１には、「前記乳化剤成分Ｂ）が少なくとも一つのイオン系及び／又はノニオン系乳化剤を含むことを特徴とし」と特定され、「乳化剤成分Ｂ）」として、「イオン系乳化剤」、「ノニオン系乳化剤」あるいは、それらの両者とも含む態様を包含しているといえる。
このうち、「前記乳化剤成分Ｂ）」が「ノニオン系乳化剤を含む場合」について、本件発明１は、「前記乳化剤成分Ｂ）が、ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートの親水性ポリエーテルアルコールとの少なくとも一つの反応生成物を含み、前記反応生成物がウレタン基及びアロファネート基の合計に基づいて≧６０ｍｏｌ％のアロファネート基を含む」と特定されている。
以上のことから、本件発明１の「乳化剤成分Ｂ）」は、「前記乳化剤成分Ｂ）がノニオン系乳化剤を含む場合」には、「ポリイソシアネート成分Ａ）」と「親水性ポリエーテルアルコール」との反応生成物であって、かつ、「反応生成物がウレタン基及びアロファネート基の合計に基づいて≧６０ｍｏｌ％のアロファネート基を含む」態様になるといえる。

さらに、上記「ポリイソシアネート成分Ａ）」及び「乳化剤成分Ｂ）」の具体的態様（実施例３）について、確認する。
本件明細書の（本ｅ）の段落【００６８】〜【００７１】の「ポリイソシアネート成分Ａ）」の合成例、段落【００７６】〜【００７７】の実施例３をみると、「ペンタメチレン１，５−ジイソシアネート（ＰＤＩ）」を「三量化反応」をして「ポリイソシアヌレートポリイソシアネート」を得た後、「ポリイソシアネート成分」である「ポリイソシアヌレートポリイソシアネート」と「メタノール開始単官能性ポリエチレンオキサイドポリエーテル」とを、「ポリイソシアネート成分」を過剰量で反応させ、さらに、「２−エチル−１−ヘキサン酸亜鉛（ＩＩ）０．０１ｇをアロファネート化触媒として加え」ているから、その反応物は、
（Ａ）「ポリイソシアネート成分Ａ）」である「ポリイソシアヌレートポリイソシアネート」（上記の「１，５−ジイソシアナトペンタン」の変性によって得られる「オリゴマーポリイソシアネート」に相当する。以下、「本件発明の（Ａ）成分」という。）と、
（Ｂ）「乳化剤成分Ｂ）」となる「ポリイソシアヌレートポリイソシアネート」と「メタノール開始単官能性ポリエチレンオキサイドポリエーテル」との反応生成物（上記の「乳化剤成分Ｂ）」である「ポリイソシアネート成分Ａ）」又は「ジイソシアネート」と「親水性ポリエーテルアルコール」との反応生成物であって、「２−エチル−１−ヘキサン酸亜鉛（ＩＩ）」である「アロファネート化触媒」によって「アロファネート化」されたもの（以下、「本件発明の（Ｂ）成分」という。）とを含んでいると解される。

（イ）甲１発明の「ポリイソシアネート組成物（Ｐ）」について
甲１発明は、「ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）」（分子量は１６８．２）を５００質量部（３．０モル）と「平均分子量４００のメトキシポリエチレンエーテルグリコール」１０５質量部（０．２６モル）とを、「ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）」を過剰量で反応させ、その後、「トリマー化触媒」により反応させるものである。なお、「２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノール」は甲第１号証の（甲１ｄ）の段落［0279］の記載からみて「酸化防止剤」であり、「トリス（トリデシル）ホスファイト」は甲第１号証の段落［0277］〜［0278］の記載からみて「助触媒」であり、「ｏ−トルエンスルホンアミド」は甲第１号証の（甲１ｃ）の段落［0231］、［0236］〜［0237］、（甲１ｅ）の段落［0295］、［0300］、［0302］記載からみて「安定化剤」であり、甲１発明の反応生成物の化学構造に直接影響を与えるものではないと認められる。
よって、甲１発明においては、「ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）」と「平均分子量４００のメトキシポリエチレンエーテルグリコール」との反応により、（Ｃ）過剰分の未反応の「ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）」と、（Ｄ）「ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）」と「平均分子量４００のメトキシポリエチレンエーテルグリコール」との反応生成物を含む反応液が得られるといえる。
そして、当該反応液を「トリマー化触媒」により反応させるものであるから、（ウ）過剰分の未反応の「ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）」は三量化され、甲第１号証の段落［0248］の記載からみて（Ｃ−１）「イソシアヌレート基」を有する「ポリイソシアネート」成分（以下「甲１発明の（Ｃ−１）成分」という。）になるといえる。
また、（Ｄ）「ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）」と「平均分子量４００のメトキシポリエチレンエーテルグリコール」との反応生成物は、「トリマー化触媒」により、当該反応生成物同士、あるいは、当該反応生成物と過剰分の未反応の「ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）」とが反応して三量化した反応物（以下「甲１発明の（Ｄ−１）成分」という。）が得られるといえる。

（ウ）本件明細書の実施例３の反応生成物と、甲１発明の反応生成物との対比
甲１発明の（Ｃ−１）成分である「イソシアヌレート基」を有する「ポリイソシアネート」成分も、本件発明の（Ａ）成分である「オリゴマーポリイソシアネート」も、「１，５−ジイソシアナトペンタン」を三量化したものであるから、同じものになるといえる。
次に、甲１発明の（Ｄ−１）成分は、「ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）」と「平均分子量４００のメトキシポリエチレンエーテルグリコール」との反応生成物と過剰分の「ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）」とが反応して、これらが三量化したものも含んでいるから、本件発明の（Ｂ）成分である「乳化剤成分Ｂ）」となる「ポリイソシアヌレートポリイソシアネート」と「メタノール開始単官能性ポリエチレンオキサイドポリエーテル」との反応生成物であって「２−エチル−１−ヘキサン酸亜鉛（ＩＩ）」である「アロファネート化触媒」によって「アロファネート化」されたものと、「ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートの親水性ポリエーテルアルコールとの少なくとも一つの反応生成物」である限りにおいて一致しているといえる。

（エ）本件発明１と甲１発明との対比・判断
上記（ア）〜（ウ）の検討を踏まえて、本件発明１と甲１発明とを対比する。

甲１発明における「攪拌機、温度計、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）を５００質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部、平均分子量４００のメトキシポリエチレンエーテルグリコールを１０５質量部装入し、窒素雰囲気下８５℃で３時間反応させ」て得た反応液中の過剰分の未反応の「ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）」を「トリマー化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエート」により反応させたものは、本件発明１における「ポリイソシアネート成分Ａ）」であって「ポリイソシアネート成分Ａ）が１，５−ジイソシアナトペンタンに基づく少なくとも一つのポリイソシアネート」よりなり、「ポリイソシアネート成分Ａ）が、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、及びイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート」に相当するといえる。

また、甲１発明における「攪拌機、温度計、還流管、および、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）を５００質量部、２，６−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）−４−メチルフェノールを０．３質量部、トリス（トリデシル）ホスファイトを０．３質量部、平均分子量４００のメトキシポリエチレンエーテルグリコールを１０５質量部装入し、窒素雰囲気下８５℃で３時間反応させ」て得た反応液中の「ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）」と「平均分子量４００のメトキシポリエチレンエーテルグリコール」の反応生成物を、さらに「トリマー化触媒としてＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム−２−エチルヘキサノエート」により反応させたものは、上記ア及びイで検討したとおり本件発明の上記（イ）成分を含んでいると解されるから、本件発明１における「前記乳化剤成分Ｂ）がノニオン系乳化剤を含む場合」であって、「前記乳化剤成分Ｂ）は、ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートの親水性ポリエーテルアルコールとの少なくとも一つの反応生成物を含み、前記反応生成物がウレタン基及びアロファネート基の合計に基づいて≧６０ｍｏｌ％のアロファネート基を含む」ものと、「ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートの親水性ポリエーテルアルコールとの少なくとも一つの反応生成物」である限りにおいて一致しているといえる。

そうすると、本件発明１と甲１発明とは、
「ポリイソシアネート成分Ａ）及び乳化剤成分Ｂ）を含むポリイソシアネート組成物であって、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が１，５−ジイソシアナトペンタンに基づく少なくとも一つのポリイソシアネートよりなり、前記乳化剤成分Ｂ）が少なくとも一つのノニオン系乳化剤を含むことを特徴とし、ここで、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、及びウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する少なくとも一つのポリイソシアネートを含み、前記乳化剤成分Ｂ）がノニオン系乳化剤を含む場合、前記乳化剤成分Ｂ）は、ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートの親水性ポリエーテルアルコールとの少なくとも一つの反応生成物を含む、前記組成物」で一致し、以下の点で相違する。

相違点１：「ポリイソシアネート組成物」について、本件発明１では、「少なくとも一つのイオン系乳化剤を含む」態様を包含しているのに対し、甲１発明では、「イオン系乳化剤」を含んでいない点。

相違点２：「ポリイソシアネート組成物」において、「少なくとも一つのノニオン系乳化剤を含む」態様の場合であって「乳化剤成分Ｂ）」が「ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートの親水性ポリエーテルアルコールとの少なくとも一つの反応生成物」である場合に、本件発明１では「反応生成物がウレタン基及びアロファネート基の合計に基づいて≧６０ｍｏｌ％のアロファネート基を含む」のに対し、甲１発明では、そのような特定を有しない点。

イ 判断
以下、相違点１〜２についてそれぞれ検討する。

（ア）相違点１について
甲１発明の「ポリイソシアネート組成物（Ｐ）」は、「イオン性乳化剤」を含むものではないから、相違点１は実質的な相違点であり、本件発明１は、甲第１号証に記載された発明ということはできない。

次に、相違点１に係る本件発明１の特定事項について、甲１発明及び甲第１号証の他の記載から容易に発明をすることができたか否かを検討する。
甲第１号証の（甲１ｄ）には、「ポリイソシアネート組成物」の製造について、段落［0250］には「上記（ｃ）の官能基（ビウレット基）を含有するポリイソシアネート組成物は、ペンタメチレンジイソシアネートのビウレット変性体であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートと、例えば、水、第三級アルコール（例えば、ｔ−ブチルアルコールなど）、第二級アミン（例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミンなど）などとを反応させた後、公知のビウレット化触媒の存在下でさらに反応させることにより、得ることができる」、段落［0252］には「上記（ｅ）の官能基（ウレア基）を含有するポリイソシアネート組成物は、ペンタメチレンジイソシアネートのポリアミン変性体であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートと水、ポリアミン成分（後述）などとの反応により、得ることができる」こと、すなわち、「ペンタメチレンジイソシアネート」とアミン化合物とを反応させることは記載されているものの、甲１発明において、「平均分子量４００のメトキシポリエチレンエーテルグリコール」に代えて、これらのアミン化合物を用いる積極的な動機付けとなる記載はないし、また、「ペンタメチレンジイソシアネート」とこれらのアミン化合物との反応生成物を「イオン性乳化剤」として用いることを示唆する記載もない。
さらに、甲第１号証の他の記載をみても、甲１発明の「ポリイソシアネート組成物」に、「イオン性乳化剤」を添加すること、あるいは、甲１発明の「ポリイソシアネート組成物」において、「イオン性乳化剤」となり得る成分を生成させることを動機づける記載もない。
したがって、相違点１に係る本件発明１の特定事項について、甲１発明及び甲第１号証の他の記載から当業者が容易に発明をすることができたということはできない。

（イ）相違点２について
甲１発明の「ポリイソシアネート組成物（Ｐ）」は、「乳化剤成分Ｂ）」である「ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートの親水性ポリエーテルアルコールとの少なくとも一つの反応生成物」が「ウレタン基及びアロファネート基の合計に基づいて≧６０ｍｏｌ％のアロファネート基を含む」ものとはいえないから、相違点２は実質的な相違点であり、本件発明１は、甲第１号証に記載された発明ということはできない。

次に、相違点２に係る本件発明１の特定事項について、甲１発明及び甲第１号証の他の記載から容易に発明をすることができたか否かを検討する。
甲第１号証の（甲１ｃ）の段落［0248］には「本発明において、ポリイソシアネート組成物は、より具体的には、ペンタメチレンジイソシアネートを変性することにより得られ、下記（ａ）〜（ｅ）の官能基を少なくとも１種含有している。 （ａ）イソシアヌレート基 （ｂ）アロファネート基 （ｃ）ビウレット基 （ｄ）ウレタン基 （ｅ）ウレア基」と記載され、段落［0249］には「上記（ｂ）の官能基（アロファネート基）を含有するポリイソシアネート組成物は、ペンタメチレンジイソシアネートのアロファネート変性体であって、例えば、ペンタメチレンジイソシアネートとモノアルコールとを反応させた後、公知のアロファネート化触媒の存在下でさらに反応させることにより、得ることができる」ことも記載され、（甲１ｉ）の段落［0640］には、実施例１３として「ペンタメチレンジイソシアネート（ａ）」について「ウレタン化反応」を行った後、「アロファネート化触媒」を用いて処理することが記載されているものの、「ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートの親水性ポリエーテルアルコールとの少なくとも一つの反応生成物」について「ウレタン基及びアロファネート基の合計に基づいて≧６０ｍｏｌ％のアロファネート基」を含むようにすることは記載されていない。
また、（甲１ｆ）の段落［0318］には「ポリイソシアネート組成物」について、「イソシアヌレート結合および／またはイミノオキサジアジンジオン結合の他、アロファネート結合を含有する場合がある。このような場合において、ポリイソシアネート組成物中のイソシアヌレート基およびイミノオキサジアジンジオン基と、アロファネート基とのモル比（（イソシアヌレート基（モル数）＋イミノオキサジアジンジオン基（モル数））／アロファネート基（モル数））は、例えば、１〜３５００、好ましくは、１〜３０００、より好ましくは、１〜１０００である」ことが記載されており、この記載を参酌しても、「乳化剤成分Ｂ）」である「ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートの親水性ポリエーテルアルコールとの少なくとも一つの反応生成物」が「ウレタン基及びアロファネート基の合計に基づいて≧６０ｍｏｌ％のアロファネート基を含む」ようにすることを動機づけることはできない。
したがって、相違点２に係る本件発明１の特定事項についても、甲１発明及び甲第１号証の他の記載から当業者が容易に発明をすることができたということはできない。

ウ 小括
以上のとおり、本件発明１は、甲第１号証に記載された発明であるとはいえず、また、甲第１号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。

（３）本件発明２〜４、６、１２〜１５について
本件発明２〜４、６、１２〜１５は、本件発明１を直接的又は間接的に引用して限定した発明であるから、本件発明２〜４、６及び本件発明１２〜１５の本件発明１を直接的又は間接的に引用する態様については、上記（２）イで示した理由と同じ理由により、甲第１号証に記載された発明であるとはいえず、また、甲第１号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。

（４）取消理由Ａ（新規性）及び取消理由Ｂ（進歩性）についてのまとめ
以上のとおりであるから、取消理由Ａ（新規性）及び取消理由Ｂ（進歩性）によって、本件発明１〜４、６、１２〜１５に係る特許を取り消すことはできない。

２ 特許異議申立書に記載された申立理由２（進歩性）について
申立理由１（新規性）及び申立理由２（進歩性）のうち、上述したとおり、請求項５、８は削除され、請求項１〜４、６、１２〜１５は、上記「１ 取消理由Ａ（新規性）及び取消理由Ｂ（進歩性）について」において検討したから、特許異議の申立ての対象である請求項９及び請求項９を引用する請求項１２〜１５に対する申立理由２（進歩性）についてのみ、以下に検討する。

（１）本件発明９について
ア 対比
本件発明９と甲１発明とを、「１ 取消理由Ａ（新規性）及び取消理由Ｂ（進歩性）について」「（２）本件発明１について」「ア 対比」での検討を踏まえて対比すると、本件発明９と甲１発明とは、
「ポリイソシアネート成分Ａ）及び乳化剤成分Ｂ）を含むポリイソシアネート組成物であって、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が１，５−ジイソシアナトペンタンに基づく少なくとも一つのポリイソシアネートよりなり、前記乳化剤成分Ｂ）が少なくとも一つのイオン系及び／又はノニオン系乳化剤を含むことを特徴とし、ここで、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、及びウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する少なくとも一つのポリイソシアネートを含む、ポリイソシアネート組成物。」である点で一致し、以下の点で相違する。

相違点３：「ポリイソシアネート組成物」の「乳化剤成分Ｂ）」について、本件発明９では、「ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートのアミノスルホン酸との少なくとも一つの反応生成物を含む」ものであるのに対し、甲１発明では、そのような「乳化剤成分」を含んでいない点。

イ 判断
上記相違点３について、検討する。

甲第１号証の（甲１ｇ）の段落［0336］には、「本発明のポリイソシアネート組成物は、分子中に含有する遊離のイソシアネート基がブロック剤によりブロックされるとともに、水に分散または溶解された水性ブロックイソシアネートとして用いることもできる」と記載され、段落［0341］には「部分ブロックイソシアネートの遊離のイソシアネート基（イソシアネート基の残部）と、親水基含有活性水素化合物とを反応させる」と記載され、段落［0343］には「親水基含有活性水素化合物として、より具体的には、カルボン酸基含有活性水素化合物、スルホン酸基含有活性水素化合物、水酸基含有活性水素化合物、親水基含有多塩基酸、ポリオキシエチレン基含有活性水素化合物などが挙げられる」と記載され、段落［0345］には、このうちの「スルホン酸基含有活性水素化合物」について「Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノブタンスルホン酸、１，３−フェニレンジアミン−４，６−ジスルホン酸、ジアミノブタンスルホン酸、ジアミノプロパンスルホン酸、３，６−ジアミノ−２−トルエンスルホン酸、２，４−ジアミノ−５−トルエンスルホン酸、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノエタンスルホン酸、２−アミノエタンスルホン酸、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノブタンスルホン酸」等の「アミノスルホン酸」が例示されている。
しかしながら、甲第１号証には、甲１発明の「ポリイソシアネート組成物（Ｐ）」について、「分子中に含有する遊離のイソシアネート基がブロック剤によりブロック」させる動機付けとなる記載はなく、また、仮に、「分子中に含有する遊離のイソシアネート基がブロック剤によりブロック」させるものとする場合においても、段落［0343］の多様な「親水基含有活性水素化合物」の中から、「アミノスルホン酸」を選択する動機付けとなる記載もない。
そうすると、相違点３に係る本件発明９の特定事項についても、甲１発明及び甲第１号証の他の記載から当業者が容易に発明をすることができたということはできない。

ウ 小括
したがって、本件発明９についても、甲第１号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。

（２）本件発明１２〜１５について
本件発明１２〜１５の本件発明９を引用する態様についても、上記（１）イで示した理由と同じ理由により、甲第１号証に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。

（３）申立理由２（進歩性）についてのまとめ
以上のとおりであるから、本件発明９及び本件発明９を直接的かつ間接的に引用する請求項１２〜１５についても、申立理由Ｂ（進歩性）によって、それに係る特許を取り消すことはできない。

第７ むすび
特許第６７９７１２９号の特許請求の範囲を訂正請求書に添付された訂正特許請求の範囲のとおり、訂正後の請求項〔１−１５〕について訂正することを認める。
本件発明５、８に係る特許に対する申立ては、特許法第120条の8で準用する同法第135条の規定により却下する。
当審が通知した取消理由および申立人がした申立理由によっては、本件発明１−４、６、９、１２−１５に係る特許を取り消すことはできない。
また、ほかに本件発明１−４、６、９、１２−１５に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
よって、結論のとおり決定する。

 
発明の名称 （５７）【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネート成分Ａ）及び乳化剤成分Ｂ）を含むポリイソシアネート組成物であって、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が１，５−ジイソシアナトペンタンに基づく少なくとも一つのポリイソシアネートよりなり、前記乳化剤成分Ｂ）が少なくとも一つのイオン系及び／又はノニオン系乳化剤を含むことを特徴とし、ここで、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、及びウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する少なくとも一つのポリイソシアネートを含み、前記乳化剤成分Ｂ）がノニオン系乳化剤を含む場合、前記乳化剤成分Ｂ）は、ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートの親水性ポリエーテルアルコールとの少なくとも一つの反応生成物を含み、前記反応生成物がウレタン基及びアロファネート基の合計に基づいて≧６０ｍｏｌ％のアロファネート基を含む、前記組成物。
【請求項２】
前記組成物が、平均イソシアネート官能性１．８から８．０を有し、及び／又はイソシアネート基含有率５．０から２６．０重量％を有する請求項１に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項３】
前記ポリイソシアネート成分Ａ）が、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、及びイソシアヌレート及び／又はアロファネート構造を有する少なくとも一つのポリイソシアネートを含む請求項１又は２に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項４】
前記ポリイソシアネート成分Ａ）が、平均ＮＣＯ官能性２．３から５．０及び／又はイソシアネート基含有率１１．０から２６．０重量％を有する少なくとも一つのポリイソシアヌレートからなる請求項３に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項５】（削除）
【請求項６】
前記親水性ポリエーテルアルコールが、平均で５から５０エチレンオキサイド単位を含むポリエチレングリコールモノメチルエーテルアルコールである請求項１から４のいずれか１項に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項７】
ポリイソシアネート成分Ａ）及び乳化剤成分Ｂ）を含むポリイソシアネート組成物であって、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が１，５−ジイソシアナトペンタンに基づく少なくとも一つのポリイソシアネートよりなり、前記乳化剤成分Ｂ）が少なくとも一つのイオン系及び／又はノニオン系乳化剤を含むことを特徴とし、ここで、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、及びウ レトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する少なくとも一つのポリイソシアネートを含み、前記乳化剤成分Ｂ）が、ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートの親水性ポリエーテルアルコールとの少なくとも一つの反応生成物を含み、前記反応生成物がウレタン基及びアロファネート基の合計に基づいて≧６０ｍｏｌ％のアロファネート基を含む、ポリイソシアネート組成物。
【請求項８】（削除）
【請求項９】
ポリイソシアネート成分Ａ）及び乳化剤成分Ｂ）を含むポリイソシアネート組成物であって、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が１，５−ジイソシアナトペンタンに基づく少なくとも一つのポリイソシアネートよりなり、前記乳化剤成分Ｂ）が少なくとも一つのイオン系及び／又はノニオン系乳化剤を含むことを特徴とし、ここで、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、及びウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する少なくとも一つのポリイソシアネートを含み、前記乳化剤成分Ｂ）が、ポリイソシアネート成分Ａ）の少なくとも一つのポリイソシアネートのアミノスルホン酸との少なくとも一つの反応生成物を含む、ポリイソシアネート組成物。
【請求項１０】
前記アミノスルホン酸が２−（シクロヘキシルアミノ）エタンスルホン酸、３−（シクロヘキシルアミノ）プロパンスルホン酸及び４−（シクロヘキシルアミノ）ブタンスルホン酸からなる群から選択される請求項９に記載のポリイソシアネート組成物。
【請求項１１】
ポリイソシアネート成分Ａ）及び乳化剤成分Ｂ）を含むポリイソシアネート組成物であって、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が１，５−ジイソシアナトペンタンに基づく少なくとも一つのポリイソシアネートよりなり、前記乳化剤成分Ｂ）が少なくとも一つのイオン系及び／又はノニオン系乳化剤を含むことを特徴とし、ここで、前記ポリイソシアネート成分Ａ）が、１，５−ジイソシアナトペンタンの変性によって得ることができ、及びウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン及び／又はオキサジアジントリオン構造を有する少なくとも一つのポリイソシアネートを含み、前記乳化剤成分Ｂ）が、アルキルフェノールポリグリコールエーテルホスフェート、アルキルフェノールポリグリコールエーテルホスホネート、脂肪アルコールポリグリコールエーテルホスフェート、脂肪アルコールポリグリコールエーテルホスホネート、アルキルフェノールポリグリコールエーテルサルフェート及び／又は脂肪アルコールポリグリコールエーテルサルフェートの少なくとも一つのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩を含む、ポリイソシアネート組成物。
【請求項１２】
前記ポリイソシアネート成分Ａ）を前記乳化剤成分Ｂ）と混合し、又はポリイソシアネート成分Ａ）のポリイソシアネートの、イソシアネート基に対して反応性である基を有するイオン系及び／又はノニオン系化合物との比例反応によってポリイソシアネート成分Ａ）中で前記乳化剤成分Ｂ）を形成する、請求項１から４、６、７及び９から１１のいずれか１項に記載のポリイソシアネート組成物の製造方法。
【請求項１３】
ポリウレタンプラスチックを製造するための請求項１から４、６、７及び９から１１のいずれか１項に記載のポリイソシアネート組成物の使用。
【請求項１４】
請求項１から４、６、７及び９から１１のいずれか１項に記載の少なくとも一つのポリイソシアネート組成物及びイソシアネート基に対して反応性である少なくとも一つの化合物、及び適宜に、さらなる補助剤及びアジュバントを含むコーティング組成物。
【請求項１５】
請求項１４に記載のコーティング組成物を用いることで得ることができるコーティング。
 
訂正の要旨 審決（決定）の【理由】欄参照。
異議決定日 2022-05-16 
出願番号 P2017-548448
審決分類 P 1 652・ 113- YAA (C08G)
P 1 652・ 121- YAA (C08G)
最終処分 07   維持
特許庁審判長 細井 龍史
特許庁審判官 橋本 栄和
杉江 渉
登録日 2020-11-19 
登録番号 6797129
権利者 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフト
発明の名称 １，５−ジイソシアナトペンタンに基づく親水性ポリイソシアネート  
代理人 市川 祐輔  
代理人 岩瀬 吉和  
代理人 坪倉 道明  
代理人 川嵜 洋祐  
代理人 小野 誠  
代理人 飯野 陽一  
代理人 岩瀬 吉和  
代理人 森山 正浩  
代理人 市川 英彦  
代理人 櫻田 芳恵  
代理人 金山 賢教  
代理人 小野 誠  
代理人 飯野 陽一  
代理人 重森 一輝  
代理人 櫻田 芳恵  
代理人 安藤 健司  
代理人 市川 英彦  
代理人 坪倉 道明  
代理人 城山 康文  
代理人 安藤 健司  
代理人 重森 一輝  
代理人 森山 正浩  
代理人 川嵜 洋祐  
代理人 市川 祐輔  
代理人 金山 賢教  
代理人 城山 康文  

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