• ポートフォリオ機能


ポートフォリオを新規に作成して保存
既存のポートフォリオに追加保存

  • この表をプリントする
PDF PDFをダウンロード
審決分類 審判 全部申し立て 特36条4項詳細な説明の記載不備  H01M
審判 全部申し立て 1項3号刊行物記載  H01M
審判 全部申し立て 2項進歩性  H01M
審判 全部申し立て 特36条6項1、2号及び3号 請求の範囲の記載不備  H01M
管理番号 1387493
総通号数 8 
発行国 JP 
公報種別 特許決定公報 
発行日 2022-08-26 
種別 異議の決定 
異議申立日 2021-08-02 
確定日 2022-05-19 
異議申立件数 1 
訂正明細書 true 
事件の表示 特許第６８２６６８０号発明「全固体リチウムイオン電池用正極活物質、電極及び全固体リチウムイオン電池」の特許異議申立事件について、次のとおり決定する。 
結論 特許第６８２６６８０号の特許請求の範囲を訂正請求書に添付された訂正特許請求の範囲のとおり、訂正後の請求項〔３−１５〕について訂正することを認める。 特許第６８２６６８０号の請求項１〜６、８〜１５に係る特許を維持する。 特許第６８２６６８０号の請求項７に係る特許についての特許異議の申立てを却下する。 
理由 第１ 手続の経緯
特許第６８２６６８０号の請求項１〜１５に係る特許（以下、「本件特許」という。）についての出願は、令和２年１月１７日の出願であって、令和３年１月１９日にその特許権の設定登録がなされ、同年２月３日に特許掲載公報が発行され、その後、同年８月２日付けで特許異議申立人金澤毅（以下、「申立人」という。）より請求項１〜１５（全請求項）に係る特許に対して特許異議の申立てがなされ、同年１０月２５日付けで取消理由が通知され、これに対して、同年１２月１４日に特許権者より意見書が提出され、令和４年１月２８日付けで取消理由（決定の予告）が通知され、これに対して、同年３月３０日に特許権者より意見書が提出されるとともに、訂正請求（以下、「本件訂正請求」という。）がなされたものである。
なお、本件訂正請求に係る訂正（以下、「本件訂正」という。）は、実質的に請求項を削除する訂正のみであるため、本件訂正について、申立人に対して意見を求めなかった。


第２ 訂正請求について
１ 訂正の趣旨、及び、訂正の内容
本件訂正請求は、特許第６８２６６８０号の特許請求の範囲を、本件訂正請求に係る訂正請求書に添付した訂正特許請求の範囲のとおり、訂正後の請求項３〜１５について訂正することを求めるものであり、その訂正の内容は以下のとおりである。
なお、訂正箇所には、当審で下線を付した。

（１）訂正事項１
請求項３について、
「４５ＭＰａの圧力で全固体リチウムイオン電池用正極活物質を圧縮したときのプレス密度Ａと、リチウム金属複合酸化物の粉末のタップ密度Ｂとの比（Ａ／Ｂ）が、１．８０以上である、請求項１又は２に記載の全固体リチウムイオン電池用正極活物質。」との記載を、
「リチウム金属複合酸化物の結晶を含む粒子からなる全固体リチウムイオン電池用正極活物質であって、
前記リチウム金属複合酸化物は、層状構造を有し、且つ少なくともＬｉと遷移金属とを含有し、
前記リチウム金属複合酸化物は、ＣｕＫα線を使用した粉末Ｘ線回折測定において、２θ＝４４．４±１°の範囲の回折ピークの積分強度Ｉ１０４と、２θ＝１８．５±１°の範囲内の回折ピークの積分強度Ｉ００３との比Ｉ００３／Ｉ１０４が１．２３を超え、
４５ＭＰａの圧力で全固体リチウムイオン電池用正極活物質を圧縮したときのプレス密度が２．９０ｇ／ｃｍ３以上であり、
４５ＭＰａの圧力で全固体リチウムイオン電池用正極活物質を圧縮したときのプレス密度Ａと、リチウム金属複合酸化物の粉末のタップ密度Ｂとの比（Ａ／Ｂ）が、１．８０以上である、全固体リチウムイオン電池用正極活物質。」と訂正する。
請求項３を引用する請求項４〜６、８〜１５についても、同様に訂正する。

（２）訂正事項２
請求項７を削除する。

（３）訂正事項３
請求項４について、本件訂正前の「請求項１〜３のいずれか１項」を「請求項３」と訂正する。

（４）訂正事項４
請求項８について、本件訂正前の「請求項１〜７」を「請求項３〜６」と訂正する。

（５）訂正事項５
請求項９について、本件訂正前の「請求項１〜８」を「請求項３〜６、８」と訂正する。

（６）訂正事項６
請求項１１について、本件訂正前の「請求項１〜８」を「請求項３〜６、８」と訂正する。

２ 当審の判断
２−１ 訂正の目的、特許請求の範囲の実質上の拡張又は変更の存否、及び、新規事項追加の有無
（１）訂正事項１
訂正事項１は、本件訂正前の請求項３について、請求項１または２を引用していたものを、請求項２を引用する部分について削除するとともに、請求項１を引用する部分について、他の請求項の記載を引用する請求項の記載を当該他の請求項の記載を引用しないものとするものであるから、「特許請求の範囲の減縮」及び「他の請求項の記載を引用する請求項の記載を当該他の請求項の記載を引用しないものとすること」を目的とするものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものには該当しないし、本件特許の願書に添付された明細書、特許請求の範囲又は図面（以下、「本件明細書等」という。）に記載された範囲内の訂正である。

（２）訂正事項２
訂正事項２は、請求項７を削除するものであるから、「特許請求の範囲の減縮」を目的とするものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものには該当しないし、本件明細書等に記載された範囲内の訂正である。

（３）訂正事項３
訂正事項３は、本件訂正前の請求項４について、引用する請求項を「請求項１〜３のいずれか１項」から請求項１、２を省き「請求項３」に変更するものであるから、「特許請求の範囲の減縮」を目的とするものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものには該当しないし、本件明細書等に記載された範囲内の訂正である。

（４）訂正事項４
訂正事項４は、本件訂正前の請求項８について、引用する請求項を「請求項１〜７のいずれか１項」から請求項１、２を省いた上で、さらに、訂正事項２において訂正前の請求項７を削除することに伴い請求項７を省き、「請求項３〜６のいずれか１項」に変更するものであるから、「特許請求の範囲の減縮」及び「明瞭でない記載の釈明」を目的とするものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものには該当しないし、本件明細書等に記載された範囲内の訂正である。

（５）訂正事項５
訂正事項５は、本件訂正前の請求項９について、引用する請求項を「請求項１〜８のいずれか１項」から請求項１、２を省いた上で、さらに、訂正事項２において訂正前の請求項７を削除することに伴い請求項７を省き、「請求項３〜６、８のいずれか１項」に変更するものであるから、「特許請求の範囲の減縮」及び「明瞭でない記載の釈明」を目的とするものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものには該当しないし、本件明細書等に記載された範囲内の訂正である。

（６）訂正事項６
訂正事項６は、本件訂正前の請求項１１について、引用する請求項を「請求項１〜８のいずれか１項」から請求項１、２を省いた上で、さらに、訂正事項２において訂正前の請求項７を削除することに伴い請求項７を省き、「請求項３〜６、８のいずれか１項」に変更するものであるから、「特許請求の範囲の減縮」及び「明瞭でない記載の釈明」を目的とするものであり、また、実質上特許請求の範囲を拡張し、または変更するものには該当しないし、本件明細書等に記載された範囲内の訂正である。

２−２ 一群の請求項について
本件訂正前の請求項４〜１５は、請求項３を引用するものであって、請求項３の訂正に連動して訂正されるものであるから、本件訂正前の請求項３〜１５は、一群の請求項である。
そして、本件訂正は、特定の請求項に係る訂正事項について別の訂正単位とする求めがないから、本件訂正請求は、訂正後の請求項〔３〜１５〕を訂正単位とする訂正の請求をするものである。

２−３ 独立特許要件について
本件訂正請求に係る請求項はいずれも特許異議の申立てがなされているので、特許出願の際独立して特許を受けることができるものでなければならないとの、特許法第120条の5第9項において読み替えて準用する同法第126条第7項の規定は適用されない。

３ 訂正請求についてのむすび
以上のとおりであるから、令和４年３月３０日に特許権者が行った訂正請求による訂正は、特許法第120条の5第2項第1号、第３号及び第４号に掲げる事項を目的とするものであり、かつ、同条第９項において準用する同法第126条第5項及び第６項の規定に適合するので、訂正後の請求項〔３〜１５〕についての訂正を認める。


第３ 特許異議申立てについて
１ 本件発明
令和４年３月３０日に特許権者が行った請求項３〜１５についての訂正は、上記第２で検討したとおり適法なものであるから、本件特許の特許請求の範囲の請求項１〜１５に係る発明（以下、請求項１〜１５に係る発明を、それぞれ「本件発明１」〜「本件発明１５」という。また、請求項１〜１５に係る発明をまとめて「本件発明」という。）は、本件訂正請求に係る訂正請求書に添付された訂正特許請求の範囲の請求項１〜１５に記載された、次の事項により特定されるとおりのものである。
「【請求項１】
リチウム金属複合酸化物の結晶を含む粒子からなる全固体リチウムイオン電池用正極活物質であって、
前記リチウム金属複合酸化物は、層状構造を有し、且つ少なくともＬｉと遷移金属とを含有し、
前記リチウム金属複合酸化物は、ＣｕＫα線を使用した粉末Ｘ線回折測定において、２θ＝４４．４±１°の範囲の回折ピークの積分強度Ｉ１０４と、２θ＝１８．５±１°の範囲内の回折ピークの積分強度Ｉ００３との比Ｉ００３／Ｉ１０４が１．２３を超え、
４５ＭＰａの圧力で全固体リチウムイオン電池用正極活物質を圧縮したときのプレス密度が２．９０ｇ／ｃｍ３以上である、全固体リチウムイオン電池用正極活物質。
【請求項２】
酸化物固体電解質を含む全固体リチウムイオン電池に用いられる請求項１に記載の全固体リチウムイオン電池用正極活物質。
【請求項３】
リチウム金属複合酸化物の結晶を含む粒子からなる全固体リチウムイオン電池用正極活物質であって、
前記リチウム金属複合酸化物は、層状構造を有し、且つ少なくともＬｉと遷移金属とを含有し、
前記リチウム金属複合酸化物は、ＣｕＫα線を使用した粉末Ｘ線回折測定において、２θ＝４４．４±１°の範囲の回折ピークの積分強度Ｉ１０４と、２θ＝１８．５±１°の範囲内の回折ピークの積分強度Ｉ００３との比Ｉ００３／Ｉ１０４が１．２３を超え、
４５ＭＰａの圧力で全固体リチウムイオン電池用正極活物質を圧縮したときのプレス密度が２．９０ｇ／ｃｍ３以上であり、
４５ＭＰａの圧力で全固体リチウムイオン電池用正極活物質を圧縮したときのプレス密度Ａと、リチウム金属複合酸化物の粉末のタップ密度Ｂとの比（Ａ／Ｂ）が、１．８０以上である、全固体リチウムイオン電池用正極活物質。
【請求項４】
前記遷移金属が、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｖ及びＷからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項３に記載の全固体リチウムイオン電池用正極活物質。
【請求項５】
前記リチウム金属複合酸化物は、下記に示す組成式（Ａ）で表される請求項４に記載の全固体リチウムイオン電池用正極活物質。
Ｌｉ［Ｌｉｘ（Ｎｉ（１−ｙ−ｚ−ｗ）ＣｏｙＭｎｚＭｗ）１−ｘ］Ｏ２ 組成式（Ａ）
（ただし、ＭはＦｅ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｗ、Ｂ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｇａ及びＶからなる群より選択される１種以上の元素であり、−０．１０≦ｘ≦０．３０、０＜ｙ≦０．４０、０≦ｚ≦０．４０、及び０≦ｗ≦０．１０を満たす。）
【請求項６】
前記組成式（Ａ）において１−ｙ−ｚ−ｗ≧０．５０、かつｙ≦０．３０を満たす請求項５に記載の全固体リチウムイオン電池用正極活物質。
【請求項７】
（削除）
【請求項８】
前記粒子は、前記粒子の表面に金属複合酸化物からなる被覆層を有する請求項３〜６のいずれか１項に記載の全固体リチウムイオン電池用正極活物質。
【請求項９】
請求項３〜６、８のいずれか１項に記載の全固体リチウムイオン電池用正極活物質を含む電極。
【請求項１０】
固体電解質をさらに含む請求項９に記載の電極。
【請求項１１】
正極と、負極と、前記正極と前記負極とに挟持された固体電解質層と、を有し、
前記固体電解質層は、第１の固体電解質を含み、
前記正極は、前記固体電解質層に接する正極活物質層と、前記正極活物質層が積層された集電体と、を有し、
前記正極活物質層は、請求項３〜６、８のいずれか１項に記載の全固体リチウムイオン電池用正極活物質又は請求項９もしくは１０に記載の電極を含む全固体リチウムイオン電池。
【請求項１２】
前記正極活物質層は、前記全固体リチウムイオン電池用正極活物質と、第２の固体電解質とを含む請求項１１に記載の全固体リチウムイオン電池。
【請求項１３】
前記第１の固体電解質と、前記第２の固体電解質とが同じ物質である請求項１２に記載の全固体リチウムイオン電池。
【請求項１４】
前記第１の固体電解質は、非晶質構造を有する請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の全固体リチウムイオン電池。
【請求項１５】
前記第１の固体電解質は、酸化物固体電解質である請求項１１〜１４のいずれか１項に記載の全固体リチウムイオン電池。」

２ 令和４年１月２８日付けで通知された取消理由（決定の予告）の概要
（１）特許法第36条第6項第1号について
請求項１には、「４５ＭＰａの圧力で全固体リチウムイオン電池用正極活物質を圧縮したときのプレス密度Ａと、リチウム金属複合酸化物の粉末のタップ密度Ｂとの比（Ａ／Ｂ）が、１．８０以上である」事項が特定されていないから、本件特許は、特許法第36条第6項第1号に規定する要件を満たしていない特許出願に対してなされたものであり、取り消されるべきものである（特許異議申立書第５１頁第２０行〜第５２頁最後から４行）。

（２）特許法第36条第6項第2号について
請求項７の「粒子は、一次粒子と、前記一次粒子が凝集して形成された二次粒子と、前記一次粒子及び前記二次粒子とは独立して存在する単粒子と、から構成され、前記粒子における前記単粒子の含有率は、２０％以上である」との記載は、「単粒子の含有率」の定義が不明であるから、本件特許は、特許法第36条第6項第2号に規定する要件を満たしていない特許出願に対してなされたものであり、取り消されるべきものである（特許異議申立書第５３頁第２３行〜第５６頁第９行の一部）。

３ 令和３年１０月２５日付けで通知された取消理由の概要
（１）特許法第36条第6項第1号について
上記２の（１）と同じ

（２）特許法第36条第6項第2号について
上記２の（２）と同じ

４ 上記２、３以外の特許異議申立理由
申立人は、次の証拠方法により、上記２、３以外に以下の理由を申し立てている。

（証拠方法）
甲１：特開２０１８−１７２２５７号公報（以下、「甲１」という。）
甲２：特開２０１５−９２４５４号公報（以下、「甲２」という。）
甲３：特開２０１５−７６３９７号公報（以下、「甲３」という。）
甲４：国際公開第２０１９／２４４９５６号（以下、「甲４」という。）
甲５：特開２０１９−１６０５７１号公報（以下、「甲５」という。）
甲６：国際公開第２０１３／１３６４８８号（以下、「甲６」という。）
甲７：特開２０１６−２７５６３号公報（以下、「甲７」という。）
甲８：特開２０２０−９５９６号公報（以下、「甲８」という。）
甲９：特開２０１９−１９２３３８号公報（以下、「甲９」という。）

（１）特許法第29条第1項第3号及び同法同条第２項（特許異議申立書第３０頁第１３行〜第４７頁第９行）
ア 本件特許の請求項１、２、４〜６に係る発明は、本件特許の出願前日本国内または外国において電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった甲１に記載された発明であって、特許法第29条第1項第3号に該当し、特許を受けることができないし、また、本件特許の出願前日本国内または外国において電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった甲１に記載された発明及び甲４に記載された発明に基いて、その出願前にその発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者（以下、「当業者」という。）が容易に発明をすることができたものであって、特許法第29条第2項の規定により特許を受けることができないから、その発明に係る特許は取り消されるべきものである。

イ 本件特許の請求項３に係る発明は、本件特許の出願前日本国内または外国において電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった甲１に記載された発明、及び、周知技術または甲４に記載された発明に基いて、その出願前に当業者が容易に発明をすることができたものであって、特許法第29条第2項の規定により特許を受けることができないから、その発明に係る特許は取り消されるべきものである。

ウ 本件特許の請求項７〜９、１１に係る発明は、本件特許の出願前日本国内または外国において電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった甲１に記載された発明であって、特許法第29条第1項第3号に該当し、特許を受けることができないし、また、本件特許の出願前日本国内または外国において電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった甲１に記載された発明、甲４に記載された発明及び周知技術に基いて、その出願前に当業者が容易に発明をすることができたものであって、特許法第29条第2項の規定により特許を受けることができないから、その発明に係る特許は取り消されるべきものである。

エ 本件特許の請求項１０、１２〜１５に係る発明は、本件特許の出願前日本国内または外国において電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった甲１に記載された発明、甲４に記載された発明及び周知技術に基いて、その出願前に当業者が容易に発明をすることができたものであって、特許法第29条第2項の規定により特許を受けることができないから、その発明に係る特許は取り消されるべきものである。

（２）特許法第36条第6項第1号について
ア 請求項１には、「遷移金属が、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｖ及びＷからなる群から選ばれる」事項が特定されていないから、本件特許は、特許法第36条第6項第1号に規定する要件を満たしていない特許出願に対してなされたものであり、取り消されるべきものである（特許異議申立書第４７頁第１２行〜第４９頁最後から５行）。

イ 請求項１には、具体的な組成、回折ピークの積分強度比の上限値、プレス密度の上限値が特定されていないから、本件特許は、特許法第36条第6項第1号に規定する要件を満たしていない特許出願に対してなされたものであり、取り消されるべきものである（特許異議申立書第４９頁最後から４行〜第５１頁第１９行）。

ウ 請求項１には、単粒子を所定の割合以上で含有する事項が特定されていないから、本件特許は、特許法第36条第6項第1号に規定する要件を満たしていない特許出願に対してなされたものであり、取り消されるべきものである（特許異議申立書第５２頁最後から３行〜第５３頁第２１行）。

（３）特許法第36条第6項第2号について
請求項７の「粒子は、一次粒子と、前記一次粒子が凝集して形成された二次粒子と、前記一次粒子及び前記二次粒子とは独立して存在する単粒子と、から構成され、前記粒子における前記単粒子の含有率は、２０％以上である」との記載は、「単粒子の含有率」の測定方法が不明であるから、本件特許は、特許法第36条第6項第2号に規定する要件を満たしていない特許出願に対してなされたものであり、取り消されるべきものである（特許異議申立書第５３頁第２３行〜第５６頁第９行の一部）。

（４）特許法第36条第4項第1号について
本件明細書には、請求項１に係る発明を製造する具体的な方法が記載されていないから、本件特許は、特許法第36条第4項第1号に規定する要件を満たしていない特許出願に対してなされたものであり、取り消されるべきものである（特許異議申立書第５６頁第１１行〜第５８頁第１５行）。

５ 本件明細書の記載事項
本件明細書には、次の記載がある。
「【０００９】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであって、正極活物質の利用率を向上させることができる全固体リチウムイオン電池用正極活物質を提供することを目的とする。また、このような全固体リチウムイオン電池用正極活物質を有する電極及び全固体リチウムイオン電池を提供することを併せて目的とする。
「正極活物質の利用率」とは、全固体電池の初期放電容量を、液系リチウム二次電池の初期放電容量で除した値を意味する。
「正極活物質の利用率の値が高い」とは、充電と放電に寄与できる正極材の割合が、液系リチウムイオン二次電池と同等又は近しいことを意味する。」
「【００１６】
本実施形態の正極活物質は、以下の要件を満たす。
（要件１）正極活物質が含むリチウム金属複合酸化物は、層状構造を有し、且つ少なくともＬｉと遷移金属とを含む。
【００１７】
（要件２）正極活物質が含むリチウム金属複合酸化物は、ＣｕＫα線を使用した粉末Ｘ線回折測定において、２θ＝４４．４±１°の範囲の回折ピークの積分強度Ｉ１０４と、２θ＝１８．５±１°の範囲内の回折ピークの積分強度Ｉ００３との比Ｉ００３／Ｉ１０４が１．２３を超える。
【００１８】
（要件３）４５ＭＰａの圧力で全固体リチウムイオン電池用正極活物質を圧縮したときのプレス密度が２．９０ｇ／ｃｍ３以上である。」
「【００８２】
まず、本実施形態の正極活物質においては、要件１を満たすことで、リチウムイオンの挿入及び脱離を良好に行うことができる。
【００８３】
また、本実施形態の正極活物質は、要件２〜３を満たす。全固体リチウムイオン二次電池の正極において、正極活物質は、正極活物質と固体電解質との間で、リチウムイオンの授受が行われる。
【００８４】
要件２を満たす正極活物質は、リチウム金属複合酸化物結晶の層状構造が、積層方向に異方成長した結晶である。このような結晶は、結晶の側面から中心までの距離が要件２を満たさない結晶よりも短くなる。そのため、充電と放電に伴うリチウムの脱離と挿入が容易となる。
【００８５】
これにより、本実施形態の正極活物質を全固体リチウムイオン電池の正極に用いた場合、正極活物質と固体電解質との間の界面形成が不十分であっても、正極活物質と固体電解質との間でリチウムイオンの授受が行われやすい。このため、充電と放電に寄与できる正極活物質の割合が増加すると考えられる。
【００８６】
要件３を満たす正極活物質を用いると、正極活物質を高密度で充填した電極を得ることができる。この場合、電極内において、固体電解質と正極活物質との接触面積と、正極活物質同士の接触面積が増大する。接触面積が増大することは、液系リチウムイオン二次電池における、正極活物質と電解液との接触状態に近づくことを意味する。
【００８７】
以上の理由から、要件１〜３を満たす本実施形態の正極活物質は、全固体リチウムイオン電池の正極に用いた場合に、正極活物質の利用率を液系リチウムイオン二次電池と同等又は近しい値にできる。これは、充電と放電に寄与できる正極材の割合が、液系リチウムイオン二次電池と同等又は近しいことを意味する。」
「【０１８２】
本実施形態において、焼成によって得たリチウム金属複合酸化物に適正な外力を加えて粉砕し、粒子の分散状態を調整することにより、前記要件（３）を本実施形態の範囲内に制御したリチウム金属複合酸化物を得ることができる。」
「【０１８５】
本実施形態においては、金属複合酸化物とリチウム化合物と混合する前に、不活性溶融剤を構成する化合物を粉砕することが好ましい。不活性溶融剤を構成する化合物を粉砕することにより、焼成工程における不活性溶融剤の液化ムラを低減でき、リチウム金属複合酸化物の粒子を均一に成長させることができる。均一に粒子成長したリチウム金属複合酸化物は粒子の形状が揃っているため、４５ＭＰａの圧力で全固体リチウムイオン電池用正極活物質を圧縮したときのプレス密度が２．９０ｇ／ｃｍ３以上である正極活物質が得られやすくなる。」
「【０２１６】
例えば、被覆原料にアルミニウムを用いる場合、６００℃以上８００℃以下の温度範囲で、４時間以上１０時間以下焼成することが好ましい。この高温長時間の焼成条件で焼成することにより、上記要件２の範囲に制御できる。焼成温度が８００℃よりも高い温度であると、被覆材原料がリチウム金属複合酸化物と固溶し、被覆層が形成されない場合がある。焼成時間が４時間よりも短いと被覆原料の拡散が不十分で、被覆層が均一に形成されない場合がある。」
「【実施例】
【０３５２】
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０３５３】
＜正極活物質の組成分析＞
後述の方法で製造される正極活物質の組成分析は、得られた正極活物質の粒子を塩酸に溶解させた後、誘導結合プラズマ発光分析装置（エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製、ＳＰＳ３０００）を用いて行った。
【０３５４】
＜Ｉ００３／Ｉ１０４の測定＞
粉末Ｘ線回折測定は、Ｘ線回折装置（株式会社リガク製ＵｌｔｉｍａＩＶ）を用いて行った。リチウム金属複合酸化物粉末を専用の基板に充填し、Ｃｕ−Ｋα線源を用いて、回折角２θ＝１０°〜９０°、サンプリング幅０．０２°、スキャンスピード４°／ｍｉｎの条件にて測定を行うことで、粉末Ｘ線回折図形を得た。
統合粉末Ｘ線解析ソフトウェアＪＡＤＥを用い、得られた粉末Ｘ線回折図形から、２θ＝４４．４±１°の範囲の回折ピークの積分強度Ｉ１０４と、２θ＝１８．５±１°の範囲内の回折ピークの積分強度Ｉ００３とを求め、その比（Ｉ００３／Ｉ１０４）を算出した。
【０３５５】
＜プレス密度の測定＞
プレス密度は、図３に示すプレス密度測定装置４０を用いて測定した。
【０３５６】
まず、治具４１に治具４２を嵌合させ、治具４１にフランジ部４２２が接触した状態で、内部空間４１ａに測定対象の粉末Ｘを３ｇ充填した。次いで、治具４１に治具４３を嵌合させ、栓部４３１の先端を粉末Ｘに接触させた。
【０３５７】
次いで、プレス機を用いて治具４３に荷重Ｆを加え、治具４３を介して内部空間４１ａの粉末Ｘに圧力を加えた。
【０３５８】
治具４３が粉末Ｘに接触する接触面４３Ａの面積は１７７ｍｍ２であり、荷重Ｆは８ｋＮとした。荷重Ｆは１分間かけた。
【０３５９】
荷重を停止し解放した後、治具４３と、治具４１との隙間Ｌｘの長さを測定した。粉末Ｘの厚みを下記式（Ｐ１）により算出した。
粉末Ｘの厚み（ｍｍ）＝ＬＢ＋Ｌｘ−ＬＡ−ＬＣ ・・・（Ｐ１）
【０３６０】
式（Ｐ１）中、ＬＢは、円筒状の治具４１の高さである。ＬＸは、治具４１と、治具４３との隙間の長さである。ＬＡは、治具４３の栓部４３１の高さである。ＬＣは、治具４２の栓部４２１の高さである。
【０３６１】
得られた粉末Ｘの厚みの厚みから、プレス密度Ａを下記の式（Ｐ２）により算出した。
プレス密度Ａ＝粉末質量÷粉末体積 ・・・（Ｐ２）
【０３６２】
式（Ｐ２）中、粉末重量とは、図３に示す密度測定装置４０に充填した粉末Ｘの質量（ｇ）である。
式（Ｐ２）中、粉末体積とは、上記の式（Ｐ１）により算出した粉末Ｘの厚み（ｍｍ）と、治具４３が粉末Ｘに接触する接触面４３Ａの面積との積である。
【０３６３】
＜実施例１＞
（正極活物質１の製造）
攪拌器及びオーバーフローパイプを備えた反応槽内に水を入れた後、水酸化ナトリウム水溶液を添加し、液温を５０℃に保持した。
【０３６４】
硫酸ニッケル水溶液と硫酸コバルト水溶液と硫酸マンガン水溶液とを、ニッケル原子とコバルト原子とマンガン原子との原子比が０．８８：０．０８：０．０４となるように混合して、混合原料液１を調製した。
【０３６５】
次に、反応槽内に、攪拌下、混合原料液１と硫酸アンモニウム水溶液を錯化剤として連続的に添加し、窒素ガスを反応槽内に連続通気させた。反応槽内の溶液のｐＨが１２．４（水溶液の液温が４０℃のとき）になるよう水酸化ナトリウム水溶液を適時滴下し、ニッケルコバルトマンガン複合水酸化物粒子を得て、洗浄した後、遠心分離機で脱水し、洗浄、脱水、単離して１２０℃で乾燥することにより、ニッケルコバルトマンガン複合水酸化物１を得た。
【０３６６】
次に、硫酸カリウムを、ヤマト科学のユニバーサルボールミル（型式ＵＢ３２）を用いて粉砕し、硫酸カリウムの粉砕物１を得た。
粉砕条件は、５Ｌポリタンクに硫酸カリウムを２ｋｇ仕込み、φ１５ｍｍのアルミナボールを５ｋｇ挿入して、ボールミル回転数を９３ｒｐｍとして６時間粉砕した。
【０３６７】
ニッケルコバルトマンガン複合水酸化物１と、水酸化リチウム粉末と、硫酸カリウムの粉砕物１とを、Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ＋Ｍｎ）＝１．０５、Ｋ２ＳＯ４／（ＬｉＯＨ＋Ｋ２ＳＯ４）＝０．１（ｍｏｌ／ｍｏｌ）となる割合で秤量して混合した後、酸素雰囲気下８００℃で１０時間焼成して、リチウム金属複合酸化物を含む混合物１を得た。
【０３６８】
混合物１と水温５℃の純水とを、混合物１と純水との合計量に対する混合物１の割合が３０質量％となるように混合し、得られたスラリーを１０分間撹拌した。
スラリーを脱水し、得られた固形物を、上記スラリーの調整に用いた混合物１の２倍の質量の水温５℃の純水ですすぐ、リンス工程を実施した。固形物を再度脱水し、８０℃で１５時間真空乾燥させた後、１５０℃で８時間真空乾燥させることで、正極活物質１を得た。
【０３６９】
（正極活物質１の評価）
正極活物質１の組成分析を行い、組成式（Ａ）に対応させたところ、ｘ＝０．０５、ｙ＝０．０８、ｚ＝０．０４、ｗ＝０であった。
【０３７０】
正極活物質１のＳＥＭ観察の結果、単粒子が含まれていた。
【０３７１】
正極活物質１のプレス密度は２．９６ＭＰａであり、比Ｉ００３／Ｉ１０４は１．２９であった。
【０３７２】
＜実施例２＞
（正極活物質２の製造）
・・・（略）・・・
【０３７８】
（正極活物質２の評価）
正極活物質２の組成分析を行い、組成式（Ａ）に対応させたところ、ｘ＝０．０２、ｙ＝０．０７、ｚ＝０．０２、ｗ＝０であった。」
「【０３８１】
＜比較例１＞
（正極活物質Ｅ２の製造）
・・・（略）・・・
【０３８３】
（正極活物質Ｅ２の評価）
正極活物質Ｅ２の組成分析を行い、組成式（Ａ）に対応させたところ、ｘ＝０．０２、ｙ＝０．０７、ｚ＝０．０２、ｗ＝０であった。」
「【０３８６】
＜比較例２＞
（正極活物質４の製造）
攪拌器及びオーバーフローパイプを備えた反応槽内に水を入れた後、水酸化ナトリウム水溶液を添加し、液温を５０℃に保持した。
【０３８７】
硫酸ニッケル水溶液と硫酸コバルト水溶液と硫酸マンガン水溶液とを、ニッケル原子とコバルト原子とマンガン原子との原子比が０．５５：０．２０：０．２５となる割合で混合して、混合原料液を調製した。
【０３８８】
次に、反応槽内に、攪拌下、この混合原料溶液と硫酸アンモニウム水溶液を錯化剤として連続的に添加し、窒素ガスを反応槽内に連続通気させた。反応槽内の溶液のｐＨが１２．０（水溶液の液温が４０℃のとき）となるように水酸化ナトリウム水溶液を適時滴下し、ニッケルコバルトマンガン複合水酸化物粒子を得て、洗浄した後、遠心分離機で脱水し、洗浄、脱水、単離して１２０℃で乾燥することにより、ニッケルコバルトマンガン複合水酸化物４を得た。
【０３８９】
ニッケルコバルトマンガン複合水酸化物粒子４と水酸化リチウム粉末とを、Ｌｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ＋Ｍｎ）＝１．０２となる割合で秤量して混合した後、酸素雰囲気下で６５０℃で５時間焼成し、さらに大気雰囲気下９７０℃で４時間焼成し、さらに大気雰囲気下７６０℃で５時間焼成し、得られた粉末を、超音波篩別することで、正極活物質４を得た。篩別条件は下記の通りとした。
【０３９０】
（篩別条件）
ＡＲＴＥＣＨ ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ ＳＹＳＴＥＭＳ社製超音波発生器（型番：ＰＮＳ３５−５０−Ｓ）により超音波振動（出力５０Ｗ）を２００ｍｍステンレス製篩（目開き４５μｍ）に与え手で濾しながら篩別した。
【０３９１】
（正極活物質４の評価）
正極活物質４の組成分析を行い、組成式（Ａ）に対応させたところ、ｘ＝０．５５、ｙ＝０．２０、ｚ＝０．２５、ｗ＝０であった。
【０３９２】
正極活物質４のＳＥＭ観察の結果、一次粒子と二次粒子とが含まれ、単粒子は含まれていなかった。
【０３９３】
正極活物質４のプレス密度は２．９７ＭＰａであり、比Ｉ００３／Ｉ１０４は１．２３であった。
【０３９４】
＜全固体リチウムイオン二次電池の製造＞
（正極活物質シートの製造）
前述した製造方法で得られる正極活物質と、Ｌｉ３ＢＯ３とを正極活物質：Ｌｉ３ＢＯ３＝８０：２０（モル比）の組成になるように混合し、混合粉を得た。得られた混合粉に、樹脂バインダー（エチルセルロース）と、可塑剤（フタル酸ジオクチル）と、溶媒（アセトン）とを、混合粉：樹脂バインダー：可塑剤：溶媒＝１００：１０：１０：１００（質量比）の組成となるように加え、遊星式攪拌・脱泡装置を用いて混合した。
【０３９５】
得られたスラリーを遊星式攪拌・脱泡装置を用いて脱泡し、正極合剤スラリーを得た。
【０３９６】
ドクターブレードを用い、得られた正極合剤スラリーをＰＥＴフィルム上に塗布して、塗膜を乾燥させて、厚さ５０μｍの正極膜を形成した。
【０３９７】
正極膜をＰＥＴフィルムから剥離して、直径１４．５ｍｍの円形に打ち抜き加工し、さらに、正極膜の厚さ方向に２０ＭＰａ、１分間一軸プレスすることで、厚さ４０μｍの正極活物質シートが得られた。正極活物質シートに含まれるＬｉ３ＢＯ３は、正極活物質シート内で正極活物質と接する固体電解質として機能する。また、Ｌｉ３ＢＯ３は、正極活物質シート内で正極活物質をつなぎとめるバインダーとして機能する。
【０３９８】
（全固体リチウムイオン電池の製造）
正極活物質シートと、Ｌｉ６．７５Ｌａ３Ｚｒ１．７５Ｎｂ０．２５Ｏ１２の固体電解質ペレット（株式会社豊島製作所製）とを積層し、積層方向と平行に一軸プレスして積層体を得た。用いた固体電解質ペレットは、直径１５．０ｍｍ、厚み０．５ｍｍであった。
【０３９９】
得られた積層体の正極活物質シートに、さらに正極集電体（金箔、厚さ５００μｍ）を重ね、１００ｇｆで加圧した状態で、３００℃で１時間加熱して有機分を焼失させた。さらに５℃／分で８００℃まで昇温した後、８００℃で１時間焼結して、固体電解質層と正極との積層体を得た。
【０４００】
次いで、以下の操作をアルゴン雰囲気のグローブボックス内で行った。
【０４０１】
固体電解質層と正極との積層体の固体電解質層に、さらに、負極（Ｌｉ箔、厚さ３００μｍ）、負極集電体（ステンレス板、厚さ５０μｍ）、ウェーブワッシャー（ステンレス製）を重ねた。
【０４０２】
正極からウェーブワッシャーまで重ねた積層体について、正極をコイン型電池Ｒ２０３２用のパーツ（宝泉株式会社製）の下蓋に置き、ウェーブワッシャーに重ねて上蓋をして、かしめ機でかしめることで、全固体リチウムイオン電池を作製した。
【０４０３】
＜初期放電容量＞
上記の方法で作製したハーフセルを用いて、以下に示す条件で充放電試験を実施し、１サイクル目の放電容量を、初期放電容量として算出した。
・試験条件
試験温度２５℃
充電最大電圧４．３Ｖ、充電電流０．０１ＣＡ、カットオフ電流０．００２ＣＡ 定電流定電圧充電
放電最小電圧２．５Ｖ、放電電流０．０１ＣＡ、定電流放電
【０４０４】
＜液系リチウム二次電池の製造＞
（リチウム二次電池用正極の作製）
後述する製造方法で得られる正極活物質と導電材（アセチレンブラック）とバインダー（ＰＶｄＦ）とを、正極活物質：導電材：バインダー＝９２：５：３（質量比）の組成となるように加えて混練することにより、ペースト状の正極合剤を調製した。正極合剤の調製時には、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを有機溶媒として用いた。
【０４０５】
得られた正極合剤を、集電体となる厚さ４０μｍのＡｌ箔に塗布して１５０℃で８時間真空乾燥を行い、リチウム二次電池用正極を得た。このリチウム二次電池用正極の電極面積は１．６５ｃｍ２とした。
【０４０６】
（リチウム二次電池（コイン型ハーフセル）の作製）
以下の操作を、アルゴン雰囲気のグローブボックス内で行った。
【０４０７】
（リチウム二次電池用正極の作製）で作製したリチウム二次電池用正極を、コイン型電池Ｒ２０３２用のパーツ（宝泉株式会社製）の下蓋にアルミ箔面を下に向けて置き、その上にセパレータ（ポリエチレン製多孔質フィルム）を置いた。
【０４０８】
ここに電解液を３００μｌ注入した。電解液は、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとエチルメチルカーボネートの３０：３５：３５（体積比）混合液に、ＬｉＰＦ6を１．０ｍｏｌ／ｌとなるように溶解したものを用いた。
【０４０９】
次に、負極として金属リチウムを用いて、前記負極を積層フィルムセパレータの上側に置き、ガスケットを介して上蓋をし、かしめ機でかしめてリチウム二次電池（コイン型ハーフセルＲ２０３２。以下、「ハーフセル」と称することがある。）を作製した。
【０４１０】
＜初期放電容量＞
上記の方法で作製したハーフセルを用いて、以下に示す条件で充放電試験を実施し、１サイクル目の放電容量を、初期放電容量として算出した。
・サイクル試験条件
試験温度２５℃
充電最大電圧４．２Ｖ、充電電流０．２ＣＡ、カットオフ電流０．０５ＣＡ、定電流定電圧充電
放電最小電圧２．５Ｖ、放電電流０．２ＣＡ、定電流放電
【０４１１】
＜正極材の利用率の算出＞
全固体電池の初期放電容量を、液系リチウム二次電池の初期放電容量で除した値を「正極材利用率」として算出した。
【０４１２】
＜評価結果＞
評価結果を表１に示す。
【０４１３】
【表１】


【０４１４】
評価の結果、実施例１〜２の正極活物質を用いた全固体リチウムイオン電池は、いずれも高い正極材利用率を示した。
【０４１５】
以上より、本発明が有用であることが分かった。」

６ 各甲号証の記載事項、及び、各甲号証に記載された発明
（１）甲１の記載
甲１には、次の記載がある。なお、甲１に記載された発明の認定に関する箇所には、当審で下線を付した。
「【技術分野】
【０００１】
本発明は、リチウム金属複合酸化物の製造方法に関する。」
「【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
・・・（略）・・・
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、水分を除去し、かつ、高い電力容量維持率を有するリチウム複合金属酸化物の製造方法を提供することを目的とする。」
「【００４０】
本実施形態において、リチウム金属複合酸化物粉末は下記組成式（Ｉ）で表されるα−ＮａＦｅＯ２型の結晶構造を有するものが好ましい。
Ｌｉ［Ｌｉｘ（Ｎｉ（１−ｙ−ｚ−ｗ）ＣｏｙＭｎｚＭｗ）１−ｘ］Ｏ２ ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、０＜ｘ≦０．２、０＜ｙ≦０．５、０≦ｚ≦０．５、０≦ｗ≦０．１、ｙ＋ｚ＋ｗ＜１、ＭはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｖ、Ｗ、Ｍｏ、Ｓｃ、Ｙ、Ｎｂ、Ｌａ、Ｔａ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、及びＳｎからなる群より選択される１種以上の金属を表す。）」
「【００５１】
（層状構造）
リチウムニッケル複合酸化物の結晶構造は、層状構造であり、六方晶型の結晶構造又は単斜晶型の結晶構造であることがより好ましい。」
「【０１０８】
＜粉末Ｘ線回折測定＞
粉末Ｘ線回折測定は、Ｘ線回折装置（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ社製、Ｘ‘Ｐｅｒｔ ＰＲＯ）を用いて行った。リチウム金属複合酸化物粉末を専用の基板に充填し、Ｃｕ−Ｋα線源を用いて、回折角２θ＝１０°〜９０°の範囲にて測定を行うことで、粉末Ｘ線回折図形を得た。粉末Ｘ線回折パターン総合解析ソフトウェアＪＡＤＥ５を用い、該粉末Ｘ線回折図形から２θ＝１８．７±１°の範囲内の回折ピークの半値幅Ａ及び、２θ＝４４．４±１°の範囲内の回折ピークの半値幅Ｂを求め、Ａ／Ｂを算出した。
半値幅Ａの回折ピーク： ２θ＝１８．７±１°
半値幅Ｂの回折ピーク： ２θ＝４４．４±１°」
「【０１００】
上記の電解液の代わりに固体電解質を用いてもよい。固体電解質としては、例えばポリエチレンオキサイド系の高分子化合物、ポリオルガノシロキサン鎖又はポリオキシアルキレン鎖の少なくとも一種以上を含む高分子化合物などの有機系高分子電解質を用いることができる。また、高分子化合物に非水電解液を保持させた、いわゆるゲルタイプのものを用いることもできる。またＬｉ２Ｓ−ＳｉＳ２、Ｌｉ２Ｓ−ＧｅＳ２、Ｌｉ２Ｓ−Ｐ２Ｓ５、Ｌｉ２Ｓ−Ｂ２Ｓ３、Ｌｉ２Ｓ−ＳｉＳ２−Ｌｉ３ＰＯ４、Ｌｉ２Ｓ−ＳｉＳ２−Ｌｉ２ＳＯ４、Ｌｉ２Ｓ−ＧｅＳ２−Ｐ２Ｓ５などの硫化物を含む無機系固体電解質が挙げられ、これらの２種以上の混合物を用いてもよい。これら固体電解質を用いることで、リチウム二次電池の安全性をより高めることができることがある。
【０１０１】
また、本実施形態のリチウム二次電池において、固体電解質を用いる場合には、固体電解質がセパレータの役割を果たす場合もあり、その場合には、セパレータを必要としないこともある。」
「【０１０８】
＜粉末Ｘ線回折測定＞
粉末Ｘ線回折測定は、Ｘ線回折装置（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ社製、Ｘ‘Ｐｅｒｔ ＰＲＯ）を用いて行った。リチウム金属複合酸化物粉末を専用の基板に充填し、Ｃｕ−Ｋα線源を用いて、回折角２θ＝１０°〜９０°の範囲にて測定を行うことで、粉末Ｘ線回折図形を得た。粉末Ｘ線回折パターン総合解析ソフトウェアＪＡＤＥ５を用い、該粉末Ｘ線回折図形から２θ＝１８．７±１°の範囲内の回折ピークの半値幅Ａ及び、２θ＝４４．４±１°の範囲内の回折ピークの半値幅Ｂを求め、Ａ／Ｂを算出した。
半値幅Ａの回折ピーク： ２θ＝１８．７±１°
半値幅Ｂの回折ピーク： ２θ＝４４．４±１°」
「【０１１０】
＜リチウム二次電池用正極の作製＞
後述する製造方法で得られるリチウム金属複合酸化物を正極活物質とし、該正極活物質と導電材（アセチレンブラック）とバインダー（ＰＶｄＦ）とを、リチウム二次電池用正極活物質：導電材：バインダー＝９２：５：３（質量比）の組成となるように加えて混練することにより、ペースト状の正極合剤を調製した。正極合剤の調製時には、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを有機溶媒として用いた。
【０１１１】
得られた正極合剤を、集電体となる厚さ４０μｍのＡｌ箔に塗布して１５０℃で８時間真空乾燥を行い、リチウム二次電池用正極を得た。このリチウム二次電池用正極の電極面積は１．６５ｃｍ２とした。
【０１１２】
＜リチウム二次電池（コイン型ハーフセル）の作製＞
以下の操作を、アルゴン雰囲気のグローブボックス内で行った。
「リチウム二次電池用正極の作製」で作製したリチウム二次電池用正極を、コイン型電池Ｒ２０３２用のパーツ（宝泉株式会社製）の下蓋にアルミ箔面を下に向けて置き、その上に積層フィルムセパレータ（ポリエチレン製多孔質フィルムの上に、耐熱多孔層を積層（厚み１６μｍ））を置いた。ここに電解液を３００μｌ注入した。電解液は、エチレンカーボネート（以下、ＥＣと称することがある。）とジメチルカーボネート（以下、ＤＭＣと称することがある。）とエチルメチルカーボネート（以下、ＥＭＣと称することがある。）の３０：３５：３５（体積比）混合液にＬｉＰＦ6を１ｍｏｌ／ｌとなるように溶解したもの（以下、ＬｉＰＦ6／ＥＣ＋ＤＭＣ＋ＥＭＣと表すことがある。）を用いた。
【０１１３】
負極としてリチウム金属を用いて、前記負極を積層フィルムセパレータの上側に置き、ガスケットを介して上蓋をし、かしめ機でかしめてリチウム二次電池（コイン型電池Ｒ２０３２。以下、「コイン型ハーフセル」と称することがある。）を作製した。」
「【０１４０】
（実施例４）
リチウム複合金属酸化物４の製造
［ニッケルコバルトマンガンアルミニウム複合水酸化物製造工程］
攪拌器およびオーバーフローパイプを備えた反応槽内に水を入れた後、水酸化ナトリウム水溶液を添加し、液温を５０℃に保持した。
【０１４１】
硫酸ニッケル水溶液と硫酸コバルト水溶液と硫酸マンガン水溶液と硫酸アルミニウム水溶液を、ニッケル原子とコバルト原子とマンガン原子とアルミニウム原子の原子比が９０：７：２：１となるように混合して、混合原料液を調製した。
【０１４２】
次に、反応槽内に、攪拌下、この混合原料溶液と硫酸アンモニウム水溶液を錯化剤として連続的に添加し、窒素ガスを連続通気させた。反応槽内の溶液のｐＨが１２．０になるよう水酸化ナトリウム水溶液を適時滴下し、ニッケルコバルトマンガンアルミニウム複合水酸化物粒子を得て、水酸化ナトリウム溶液で洗浄した後、遠心分離機で脱水、単離し、１０５℃で乾燥することにより、ニッケルコバルトマンガンアルミニウム複合水酸化物４を得た。
【０１４３】
［混合工程］
以上のようにして得られたニッケルコバルトマンガンアルミニウム複合水酸化物４と水酸化リチウム粉末とをＬｉ／（Ｎｉ＋Ｃｏ＋Ｍｎ＋Ａｌ）＝１．０７となるように秤量して混合した。
【０１４４】
［焼成工程］
その後、上記混合工程で得られた混合物を酸素雰囲気下８２０℃で６時間焼成し、焼成物４を得た。
【０１４５】
［洗浄工程］
その後、得られた焼成物４を水で洗浄した。洗浄工程は、焼成物４を、純水に加えて得られるスラリー状の液を１０分間撹拌し、脱水することにより行った。
【０１４６】
［乾燥工程］
その後、乾燥工程で得られたウエットケーキを１０５℃で時間乾燥させ、リチウム複合金属酸化物洗浄乾燥粉４を得た。
【０１４７】
［熱処理工程］
上記乾燥工程後、リチウム複合金属酸化物洗浄乾燥粉４を、室温から、昇温速度１７０℃／時間で７４０℃まで昇温し、５時間熱処理し、リチウム複合金属酸化物４を得た。
【０１４８】
リチウム複合金属酸化物４の評価
得られたリチウム複合金属酸化物４の組成分析を行い、組成式（Ｉ）に対応させたところ、ｘ＝０．０４、ｙ＝０．０７、ｚ＝０．０２、ｗ＝０.０１であった。」
「【０１５６】
表２に、実施例１〜５、比較例１〜４の積分強度Ａ、Ｂ、積分強度比（Ａ／Ｂ）、ＢＥＴ比表面積をまとめて記載する。
【０１５７】
【表２】


」

（２）甲１に記載された発明
甲１の実施例４の正極活物質に注目すると、甲１（特に、【００４０】、【０１０８】、【０１１０】、【０１１２】、【０１４３】、【０１４８】、【０１５７】参照。）には、次の発明（以下、「甲１発明」という。）が記載されていると認められる。
「電解液を用いたリチウム二次電池用リチウム金属複合酸化物正極活物質であって、
下記組成式（Ｉ）式で表されるα−ＮａＦｅＯ２型の結晶構造を有するリチウム金属複合酸化物であり、
Ｘ線回折装置（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ社製、Ｘ‘Ｐｅｒｔ ＰＲＯ）を用いて行った粉末Ｘ線回折測定において、Ｃｕ−Ｋα線源を用いて、回折角２θ＝１０°〜９０°の範囲にて測定を行うことで得た粉末Ｘ線回折図形から、２θ＝１８．７±１°の範囲内の回折ピークの半値幅Ａ及び、２θ＝４４．４±１°の範囲内の回折ピークの半値幅Ｂを求めて算出したＡ／Ｂが１．２８９である、正極活物質。
Ｌｉ［Ｌｉｘ（Ｎｉ（１−ｙ−ｚ−ｗ）ＣｏｙＭｎｚＭｗ）１−ｘ］Ｏ２ ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｘ＝０．０４、ｙ＝０．０７、ｚ＝０．０２、ｗ＝０.０１、ＭはＡｌである。）」

（３）甲２の記載事項
甲２には、次の記載がある。
「【００３６】
また、充填密度は、正極活物質層を形成する際の活物質の充填性を評価するための指標である。充填密度が大きいほど活物質の充填性が向上しているため好適である。ある加圧力における充填密度は、正極活物質の単位体積当たりの質量である。１ＭＰａ加圧時の充填密度は、３．０ｇ／ｃｍ3以上３．７ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましい。また、５ＭＰａ加圧時の充填密度が３．５ｇ／ｃｍ3以上４．２ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましい。また、１０ＭＰａ加圧時の充填密度が３．８ｇ／ｃｍ3以上４．５ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましい。また、２０ＭＰａ加圧時の充填密度が４．０ｇ／ｃｍ3以上４．７ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましい。各加圧力において、上記下限値未満であると、正極活物質層における活物質の充填性が低く、エネルギー密度の低下、導電性の低下、及び活物質の滑落等の可能性がある。また、上記上限値より大きいと、正極活物質層における空隙が少なくなり、非水電解液を介したイオン拡散が困難になる場合がある。」
「【００７２】
【表２】


」

（４）甲３の記載事項
甲３には、次の記載がある。
「【００５９】
正極活物質は、１．０ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で一軸プレスした際のプレス密度が、３．０〜３．５ｇ／ｃｃであることが好ましく、より好ましくは３．２〜３．４ｇ／ｃｃである。このような範囲のプレス密度は、電極形成した際に高密度であることを意味するため、体積エネルギー密度が高い正極活物質をもたらす。このプレス密度は、直径２０ｍｍの円筒ダイスに正極活物質を１．５ｇ秤量し、１．０ｋｇｆ／ｃｍ２の荷重で一軸プレスした後、（粉末重量）／（プレス後の粉末の嵩体積）を算出することによって決定することができる。」
「【０１０６】
【表１】


【０１０７】
【表２】


」

（５）甲４の記載事項
甲４には、次の記載がある。
「［００３１］＜リチウム遷移金属複合酸化物の組成＞
本発明の一実施形態において、組成式Ｌｉ１＋αＭｅ１−αＯ２（α＞０）で表されるリチウム遷移金属複合酸化物は、（１＋α）／（１−α）で表される遷移金属元素Ｍｅに対するＬｉのモル比Ｌｉ／Ｍｅが、１より大きい、いわゆる「リチウム過剰型」である。前記Ｌｉ／Ｍｅは、１．０５以上が好ましく、１．１０以上がより好ましい。また、１．４０未満が好ましく、１．３０以下がより好ましい。この範囲であると、正極活物質の放電容量が向上する。また、上記モル比Ｌｉ／Ｍｅは、電位変化が平坦な領域における充電電気量をより大きくできる点で、１．１５以上がより好ましく、１．２０以上がさらに好ましい。」
「［００４７］＜リチウム遷移金属複合酸化物のプレス密度＞
第一の実施形態に係るリチウム遷移金属複合酸化物は、さらに、４０ＭＰａの圧力でプレスした際の密度（以下、「プレス密度」という。）が２．７ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましい。
プレス密度が２．７ｇ／ｃｍ３以上であり、上記の組成を満たすことにより、電位変化が平坦な領域が終了するまでの充電過程を一度も経ないで製造し、且つ、電位変化が平坦な領域が終了するまでの充電を行わずに使用した場合の放電容量を大きくすることができるので好ましい。
なお、後述の比較例２−５に示すように、Ｌｉ／Ｍｅが１．１でも、Ｍｎ／Ｍｅが０．４より小さい場合、及び比較例２−４に示すように、Ｌｉ／Ｍｅが１．０である場合は、比較的低い電位範囲の放電容量は大きいものの、電位変化が平坦な領域が観察されない。」
「［０１３２］
［表２］


」

（６）甲５の記載事項
甲５には、次の記載がある。
「【００２３】
≪単粒子数ａと二次粒子数ｂとの存在割合≫
本実施形態のリチウム金属複合酸化物粉末は、単粒子数ａと、二次粒子数ｂが下記の要件（ＩＩ）を満たす。
０．５＜［ａ／（ａ＋ｂ）］＜１．０ ・・・（ＩＩ）
【００２４】
本実施形態において、［ａ／（ａ＋ｂ）］は０．６以上が好ましく、０．７以上がより好ましく、０．８を超えることが特に好ましい。［ａ／（ａ＋ｂ）］の上限値は特に限定されない。一例としては、０．９９以下、０．９５以下、０．９以下であってもよい。
本実施形態において、［ａ／（ａ＋ｂ）］が上記下限値以上であることにより、リチウム金属複合酸化物粉末全体に対して、単粒子の存在比率が多いリチウム金属複合酸化物粉末となる。
本実施形態のリチウム金属複合酸化物は、粒界が少なく、正極材成形時の粒子割れが生じにくい。このためリチウム二次電池用正極活物質として用いた場合に、加圧に対する強度が高く、電極密度を高めることが可能となる。これにより、電池エネルギー密度を向上させることができる。
また、充放電時の膨張収縮による割れが生じにくい。このため、リチウム二次電池用正極活物質として用いた場合に、サイクル特性を向上させることができる。
【００２５】
本実施形態において、［ａ／（ａ＋ｂ）］が上記上限値以下であることにより、二次粒子が存在し、電極作製時の充填量を増やすことができる。」
「【０１１８】
図２に、正極活物質１をＳＥＭ観察した結果を示す。図２に示すＳＥＭ写真には、一次粒子が凝集して形成された二次粒子が確認できた。また、この二次粒子とは独立に存在し、外観上粒界を有さない単粒子が確認できた。」

（７）甲６の記載事項
甲６には、次の記載がある。
「［請求項１］
活物質粒子と、前記活物質粒子の表面近傍に存在する第１の固体電解質粒子と、前記活物質粒子間の間隙に存在する第２の固体電解質粒子とを含む固体電解質二次電池用電極であって、
前記第１の固体電解質粒子の粒径をＤ１、前記第２の固体電解質粒子の粒径をＤ２とすると、前記粒径Ｄ１に対する前記粒径Ｄ２の粒径比率（Ｄ２／Ｄ１）は３＜Ｄ２／Ｄ１＜５０である固体電解質二次電池用電極。」
「［００１８］１）正極
正極は、集電体と、この集電体の少なくとも一方の表面に形成され、前述した活物質粒子、第１、第２の固体電解質粒子を含む正極層とを備える。第１の固体電解質粒子は、活物質粒子の表面近傍に存在し、第２の固体電解質粒子は活物質粒子間の間隙に存在する。第１の固体電解質粒子の粒径をＤ１、第２の固体電解質粒子の粒径をＤ２とすると、粒径Ｄ１に対する粒径Ｄ２の粒径比率（Ｄ２／Ｄ１）は３＜Ｄ２／Ｄ１＜５０である。」
「［００２５］第１、第２の固体電解質は、酸化物固体電解質、硫化物固体電解質が挙げられる。」
「［００５６］３）固体電解質層
固体電解質は、酸化物固体電解質、硫化物固体電解質が挙げられる。」

（８）甲７の記載事項
甲７には、次の記載がある。
「【００４１】
［リチウム電池］
本形態のリチウム電池１は、図１の断面図で示されるリチウム電池１であり、正極２，負極３及び固体電解質層４を、電池ケース５に収容してなる。
【００４２】
（正極）
正極２は、正極集電体２０と、正極集電体２０の表面に配された正極活物質を含む正極活物質層２１と、を有する。正極活物質層２１は、少なくとも正極活物質を含有する層であり、必要に応じて、導電材，固体電解質及び結着材のそれぞれも含有していても良い。
正極活物質層２１は、正極活物質と導電材と結着材とを混合して得られた正極合材を正極集電体２０の表面に塗布して形成される。
【００４３】
正極２の正極活物質は、リチウムを吸蔵放出可能な活物質である。正極活物質は、従来のリチウム電池（リチウムイオン二次電池）の正極活物質を選択できる。正極活物質は、例えば、種々の酸化物、硫化物、リチウム含有酸化物、導電性高分子などを用いることができる。正極活物質は、リチウム−遷移金属複合酸化物であることが好ましい。
【００４４】
リチウム−遷移金属複合酸化物は、ポリアニオン構造のリチウム金属化合物（ＬｉαＭ０βＸηＯ４−γＺγ）であることがより好ましい。（なお、Ｍ０：Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｆｅ，Ｃｕ，Ｃｒ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｔｉより選ばれる１種以上、Ｘ：Ｐ，Ａｓ，Ｓｉ，Ｍｏ，Ｇｅより選ばれる１種以上、Ｚ：Ａｌ，Ｍｇ，Ｃａ，Ｚｎ，Ｔｉより選ばれる１種以上を任意で含有可能、０≦α≦２．０、０≦β≦１．５、１≦η≦１．５、０≦γ≦１．５）
【００４５】
リチウム−遷移金属複合酸化物は、オリビン構造のリチウム−遷移金属複合酸化物であることが好ましい。このオリビン構造のリチウム−遷移金属複合酸化物としては、ＬｉＦｅＰＯ４，ＬｉＦｅｘＭｎ１−ｘＰＯ４（０≦ｘ＜１）を例示できる。
【００４６】
正極活物質層２１は、更に固体電解質を含有していても良い。固体電解質の添加により、正極活物質層２１のＬｉイオン伝導性を向上させることができる。固体電解質としては、例えば、酸化物固体電解質及び硫化物固体電解質等をあげることができる。」
「【００７６】
（固体電解質層）
固体電解質層７４は、正極７２及び負極７３の間に介在し、上記した固体電解質を含む固体電解質層７４を有する。固体電解質層７４は、上記した固体電解質を含有するものであり、上記した固体電解質のみからなるものであっても、他の固体電解質を更に含有するものであっても、いずれでも良い。」

（９）甲８の記載事項
甲８には、次の記載がある。
「【００３０】
（２）固体電解質
本実施形態における固体電解質は、リチウムイオン伝導性を有する材料であれば特に限定されないが、例えば、硫化物固体電解質および酸化物固体電解質が挙げられる。
【００３１】
酸化物固体電解質は、例えば、ＬｉＬａＺｒＯ（例えばＬｉ７Ｌａ３Ｚｒ２Ｏ１２）、ＬｉＬａＴｉＯ（例えばＬｉ０．３４Ｌａ０．５１ＴｉＯ３）、ＬｉＰＯＮ（Ｌｉ２．９ＰＯ３．３Ｎ０．４６）等を挙げることができる。
【００３２】
硫化物固体電解質は、Ｌｉ元素、Ｐ元素およびＳ元素を含有するイオン伝導体を含有することが好ましい。さらに、イオン伝導体は、ＰＳ４３−をアニオン構造の主体として含有することが好ましい。「ＰＳ４３−をアニオン構造の主体とする」とは、ＰＳ４３−の割合が、イオン伝導体における全アニオン構造の中で最も多いことをいう。全アニオン構造におけるＰＳ４３−の割合は、例えば６０ｍｏｌ％以上であり、７０ｍｏｌ％以上であってもよく、８０ｍｏｌ％以上であってもよく、９０ｍｏｌ％以上であってもよい。ＰＳ４３−の割合は、例えば、ラマン分光法、ＮＭＲ、ＸＰＳにより決定することができる。また、イオン伝導体のＳ元素の一部は、Ｏ元素に置換されていてもよい。
【００３３】
硫化物固体電解質は、上記イオン伝導体に加えて、ＬｉＸ（Ｘは、Ｃｌ、ＢｒおよびＩの少なくとも一種である）を含有することが好ましい。また、ＬｉＸの少なくとも一部は、ＬｉＸとしてイオン伝導体の構造中に取り込まれた状態で存在することが好ましい。硫化物固体電解質におけるＬｉＸの割合は、例えば１ｍｏｌ％以上であり、１０ｍｏｌ％以上であってもよい。一方、上記ＬｉＸの割合は、例えば５０ｍｏｌ％以下であり、３５ｍｏｌ％以下であってもよい。
【００３４】
固体電解質は、非晶質であってもよく、結晶質であってもよい。前者の一例としては、硫化物ガラスが挙げられ、後者の一例としては、結晶化硫化物ガラス（ガラスセラミックス）が挙げられる。」

（１０）甲９の記載事項
甲９には、次の記載がある。
「【００３３】
正極層中の固体電解質は、結晶性材料であっても良く、非晶性材料であっても良く、全固体電池に使用できるものであれば、特に制限はないが、Ｌｉイオンの伝導度が高い酸化物系非晶質固体電解質、硫化物系非晶質固体電解質、結晶質酸化物・窒化物等が好ましく用いられる。固体電解質は、例えばガラスであっても良く、結晶化ガラス（ガラスセラミックス）であっても良い。
酸化物系非晶質固体電解質としては、例えばＬｉ２Ｏ−Ｂ２Ｏ３−Ｐ２Ｏ３、Ｌｉ２Ｏ−ＳｉＯ２等が挙げられ、硫化物系非晶質固体電解質としては、例えば、Ｌｉ２Ｓ−ＳｉＳ２、ＬｉＩ−Ｌｉ２Ｓ−ＳｉＳ２、ＬｉＩ−Ｌｉ２Ｓ−Ｐ２Ｓ５、ＬｉＩ−Ｌｉ２Ｓ−Ｐ２Ｏ５、ＬｉＩ−Ｌｉ３ＰＯ４−Ｐ２Ｓ５、Ｌｉ２Ｓ−Ｐ２Ｓ５、ＬｉＩ−ＬｉＢｒ−Ｌｉ２Ｓ−Ｐ２Ｓ５等が挙げられる。また、結晶質酸化物・窒化物等としては、ＬｉＩ、Ｌｉ３Ｎ、Ｌｉ５Ｌａ３Ｔａ２Ｏ１２、Ｌｉ７Ｌａ３Ｚｒ２Ｏ１２、Ｌｉ６ＢａＬａ２Ｔａ２Ｏ１２、Ｌｉ３ＰＯ（４−３／２ｗ）Ｎｗ（ｗ＜１）、Ｌｉ３．６Ｓｉ０．６Ｐ０．４Ｏ４等が挙げられる。」
「【００４２】
２．固体電解質層
固体電解質層は、全固体電池の固体電解質層として機能するものであれば、特に制限はないが、通常、固体電解質を含み、必要に応じ、結着剤等の他の成分を含む。
固体電解質、結着剤の原料としては、正極層及び／又は合金系負極層で使用する材料と同様のものを用いることができる。
固体電解質層の平均厚さは、０．１μｍ〜３００μｍであることが好ましく、０．１μｍ〜１００μｍであることがより好ましい。」

７ 当審の判断
（１）上記２の（１）及び上記３の（１）について（特許法第36条第6項第1号）
ア 本件発明の解決しようとする課題は、本件明細書の発明の詳細な説明の記載によれば、「正極活物質の利用率を向上させることができる全固体リチウムイオン電池用正極活物質を提供すること」、「また、このような全固体リチウムイオン電池用正極活物質を有する電極及び全固体リチウムイオン電池を提供すること」（【０００９】）であると認められる。そして、「「正極活物質の利用率」とは、全固体電池の初期放電容量を、液系リチウム二次電池の初期放電容量で除した値を意味する。」（【０００９】）

イ また、本件明細書には、「正極活物質が含むリチウム金属複合酸化物は、ＣｕＫα線を使用した粉末Ｘ線回折測定において、２θ＝４４．４±１°の範囲の回折ピークの積分強度Ｉ１０４と、２θ＝１８．５±１°の範囲内の回折ピークの積分強度Ｉ００３との比Ｉ００３／Ｉ１０４が１．２３を超える」（【００１７】）との要件（以下、「要件２」という。）を満たす「正極活物質は、リチウム金属複合酸化物結晶の層状構造が、積層方向に異方成長した結晶である。このような結晶は、結晶の側面から中心までの距離が要件２を満たさない結晶よりも短くなる。そのため、充電と放電に伴うリチウムの脱離と挿入が容易となる。これにより、本実施形態の正極活物質を全固体リチウムイオン電池の正極に用いた場合、正極活物質と固体電解質との間の界面形成が不十分であっても、正極活物質と固体電解質との間でリチウムイオンの授受が行われやすい。このため、充電と放電に寄与できる正極活物質の割合が増加すると考えられる」（【００８４】〜【００８５】）と記載されている。

ウ さらに、本件明細書には、「４５ＭＰａの圧力で全固体リチウムイオン電池用正極活物質を圧縮したときのプレス密度が２．９０ｇ／ｃｍ３以上である」（【００１８】）との要件（以下、「要件３」という。）を満たす「正極活物質を用いると、正極活物質を高密度で充填した電極を得ることができる。この場合、電極内において、固体電解質と正極活物質との接触面積と、正極活物質同士の接触面積が増大する。接触面積が増大することは、液系リチウムイオン二次電池における、正極活物質と電解液との接触状態に近づくことを意味する」（【００８６】）と記載されている。

エ そして、本件明細書【０３５２】〜【０４１５】の実施例の記載において、要件２及び要件３を満たす実施例１、２の正極活物質は、上記アの課題を解決しており、要件２または要件３のいずれか一方しか満たさない比較例１、２の正極活物質は、上記アの課題を解決していない。

オ ここで、要件２及び３が、上記アの課題を解決するものであるか否かを、以下検討するに、まず要件２について検討する。

カ 特許権者は、令和４年３月３０日付けの意見書において、次のとおり主張している。
「正極活物質表面における界面欠陥が生じる割合が要件２を満たす場合と満たさない場合とで同じとすれば、図１に示すように、要件２を満たす異方成長した正極活物質の方がＬｉ＋イオンの活物質への挿入可能な場所が多く存在しており、比較的スムーズにＬｉ＋イオンを固体電解質から挿入でき、Ｌｉ＋イオンを内部拡散させることができる。一方で要件２を満たさない正極活物質は、Ｌｉ＋イオンの挿入可能な場所が極端に少なくなり、正極活物質内の結晶中心への距離の長さも相まって、正極活物質内部のＬｉ＋イオンの拡散抵抗が大きくなるだけでなく、固体電解質から正極活物質へのＬｉ＋イオンの挿入の抵抗も大きくなる。



図１

よって、要件２の効果（「積層方向に異方成長した結晶である」ため「結晶の側面から中心までの距離が要件２を満たさない結晶よりも短くなり」、「充電と放電にともなうリチウムの脱離と挿入が容易となる」）は、界面欠陥が発生しやすい全固体電池において、液系電池に近い放電容量を維持するために重要な要素である。
したがって、要件２は、正極材利用率（＝全固体電池容量÷液系電池容量）の向上に大きく寄与するものである。」（第８頁第２５行〜第９頁第６行）

キ 確かに、全固体リチウムイオン電池の場合、正極活物質と固体電解質との間の界面形成が不十分であるところ、要件２を満たす異方成長した正極活物質は、Ｌｉ＋イオンの活物質への挿入可能な場所が多く存在しており、比較的スムーズにＬｉ＋イオンを固体電解質から挿入でき、Ｌｉ＋イオンを内部拡散させることができる一方で、要件２を満たさない正極活物質は、Ｌｉ＋イオンの挿入可能な場所が極端に少なくなり、正極活物質内の結晶中心への距離の長さも相まって、正極活物質内部のＬｉ＋イオンの拡散抵抗が大きくなるだけでなく、固体電解質から正極活物質へのＬｉ＋イオンの挿入の抵抗も大きくなる。

ク そうすると、要件２は、上記アの課題解決に寄与するものであるといえる。

ケ 次に、要件３について検討する。

コ 本件明細書の記載によれば、「要件３を満たす正極活物質を用いると、正極活物質を高密度で充填した電極を得ることができ」、「電極内において、固体電解質と正極活物質との接触面積」が「増大」し、「液系リチウムイオン二次電池における、正極活物質と電解液との接触状態に近づくことを意味する。」（【００８６】）

サ 上記コによれば、要件３を満たすことにより、固体電解質と正極活物質との接触面積が増大し、液系リチウムイオン二次電池における、正極活物質と電解液との接触状態に近づくから、要件３は、上記アの課題解決に寄与するものであるといえる。

シ そして、本件明細書の実施例（【０３５２】〜【０４１５】）の記載によれば、要件２、３を満たす実施例１、２の正極活物質は、正極材利用率がそれぞれ８１．９％、５９．１６％であって、上記アの課題を解決するものである一方で、要件２を満たすものの要件３を満たさない比較例１、及び、要件３を満たすものの要件２を満たさない比較例２の正極活物質は、正極材利用率がそれぞれ１９．１５％、６．３５％であって、上記アの課題を解決するものとはいえない。

ス そうすると、要件２及び要件３を含む、本件発明１は、上記アの課題を解決するものであるといえるから、「４５ＭＰａの圧力で全固体リチウムイオン電池用正極活物質を圧縮したときのプレス密度Ａと、リチウム金属複合酸化物の粉末のタップ密度Ｂとの比（Ａ／Ｂ）が、１．８０以上である」事項が特定されていなくても、発明の詳細な説明に記載されたものではないとはいえない。

セ また、本件発明３は、要件２及び要件３に加えて、「４５ＭＰａの圧力で全固体リチウムイオン電池用正極活物質を圧縮したときのプレス密度Ａと、リチウム金属複合酸化物の粉末のタップ密度Ｂとの比（Ａ／Ｂ）が、１．８０以上である」事項も特定されているから、発明の詳細な説明に記載されたものではないとはいえない。

ソ よって、請求項１及びそれを引用する請求項２、並びに、請求項３及びそれを引用する請求項４〜６、８〜１５に係る発明は、発明の詳細な説明に記載されたものではないとはいえない。

（２）上記２の（２）及び上記３の（２）について（特許法第36条第6項第2号）
ア 本件訂正前の請求項７には、「粒子は、一次粒子と、前記一次粒子が凝集して形成された二次粒子と、前記一次粒子および前記二次粒子とは独立して存在する単粒子と、から構成され、前記粒子における前記単粒子の含有率は、２０％以上である」と記載されていた。

イ そして、上記アの「単粒子の含有率」について、どのような算出法に基づく含有率を採用するのかが、本件明細書の記載や、本件出願時の技術常識を考慮しても、不明であった。

ウ しかしながら、本件訂正により、請求項７は削除され、同時に上記アの「単粒子の含有率」との記載もなくなった。

エ よって、本取消理由及び特許異議申立理由は、解消された。

（３）上記４の（１）のア〜エついて（特許法第29条第1項第3号及び同法同条第２項）
ア 本件発明１と甲１発明とを対比する。

イ 甲１発明の「下記組成式（１）で表される下記組成式（Ｉ）式で表されるα−ＮａＦｅＯ２型の結晶構造を有するリチウム金属複合酸化物であ」る事項は、本件発明１の「リチウム金属複合酸化物の結晶を含む粒子からなる」「リチウムイオン電池用正極活物質であって、前記リチウム金属複合酸化物は、層状構造を有有し、且つ少なくともＬｉと遷移金属とを含有」する事項に相当する。
「 Ｌｉ［Ｌｉｘ（Ｎｉ（１−ｙ−ｚ−ｗ）ＣｏｙＭｎｚＭｗ）１−ｘ］Ｏ２ ・・・（Ｉ）
（式（Ｉ）中、ｘ＝０．０４、ｙ＝０．０７、ｚ＝０．０２、ｗ＝０.０１、ＭはＡｌである。）」

ウ 甲１発明の「Ｘ線回折装置（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ社製、Ｘ‘Ｐｅｒｔ ＰＲＯ）を用いて行った粉末Ｘ線回折測定において、Ｃｕ−Ｋα線源を用いて、回折角２θ＝１０°〜９０°の範囲にて測定を行うことで得た粉末Ｘ線回折図形から、２θ＝１８．７±１°の範囲内の回折ピークの半値幅Ａ及び、２θ＝４４．４±１°の範囲内の回折ピークの半値幅Ｂを求めて算出したＡ／Ｂが１．２８９である」事項は、本件発明１の「リチウム金属複合酸化物は、ＣｕＫα線を使用した粉末Ｘ線回折測定において、２θ＝４４．４±１°の範囲の回折ピークの積分強度Ｉ１０４と、２θ＝１８．５±１°の範囲内の回折ピークの積分強度Ｉ００３との比Ｉ００３／Ｉ１０４が１．２３を超え」る事項に相当する。

エ そうすると、本件発明１と甲１発明とは、
「リチウム金属複合酸化物の結晶を含む粒子からなるリチウムイオン電池用正極活物質であって、
前記リチウム金属複合酸化物は、層状構造を有し、且つ少なくともＬｉと遷移金属とを含有し、
前記リチウム金属複合酸化物は、ＣｕＫα線を使用した粉末Ｘ線回折測定において、２θ＝４４．４±１°の範囲の回折ピークの積分強度Ｉ１０４と、２θ＝１８．５±１°の範囲内の回折ピークの積分強度Ｉ００３との比Ｉ００３／Ｉ１０４が１．２３を超える、全固体リチウムイオン電池用正極活物質。」で一致し、次の相違点で相違する。

（相違点１）
本件発明１は、「全固体」電池用であるのに対し、甲１発明は、「電解液を用いた」電池用である点。

（相違点２）
「４５ＭＰａの圧力で全固体リチウムイオン電池用正極活物質を圧縮したときのプレス密度」が、本件発明１は、「２．９０ｇ／ｃｍ３以上である」の対し、甲１発明は、当該プレス密度が不明である点。

オ まず、相違点１について、検討する。

カ 本件発明１は、上記（１）でも検討したように、本件発明１は、「正極活物質の利用率を向上させることができる」（【０００９】）という効果、すなわち、「全固体電池の初期放電容量を、液系リチウム二次電池の初期放電容量で除した値」（【０００９】）を向上させることができるという効果を奏するものであって、「全固体」電池用であるか、「電解液を用いた」電池用であるかは、当該効果からみて重要かつ大きな相違であるといえる。

キ そうすると、相違点１は、実質的な相違点である。

ク 次に、甲１発明において、相違点１に係る本件発明１の発明特定事項を得ることは、当業者が容易になし得たことか否かを検討する。

ケ 甲１には、「上記の電解液の代わりに固体電解質を用いてもよい」（【０１００】）と記載されている。

コ そうすると、「電解液を用いた」甲１発明において、その「電解液」に代えて、「固体電解質」を用いる動機があるといえる。

サ しかしながら、本件発明１は、上記カの効果を奏するものであって、上記カの効果は、甲１発明及び甲１に記載された事項から予測することができないし、また、申立人が提出した甲２〜甲９、及び、周知技術を参酌してもこの結論に変わりはない。

シ したがって、甲１発明において、相違点１に係る本件発明１の発明特定事項を得ることは、当業者が容易になし得たこととはいえない。

ス よって、相違点２について検討するまでもなく、本件発明１は、甲１発明ではないし、甲１発明及び甲２〜甲９に記載された事項に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものともいえない。

セ また、本件発明２〜６、８〜１５は、本件発明１の発明特定事項を全て備えたものであって、本件発明２〜６、８〜１５と甲１発明とは、少なくとも相違点１で相違する。

ソ そうすると、上記ア〜スで検討した理由と同様の理由により、本件発明２、４〜６、８、９、１１は、甲１発明ではないし、本件発明２〜６、８〜１５は、甲１発明及び甲２〜甲９に記載された事項に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものともいえない。

（４）上記４の（２）のア〜ウについて（特許法第36条第6項第1号）
ア 本件発明の解決しようとする課題は、上記（１）のアのとおりである。

イ そして、上記（１）で検討したとおり、要件２及び要件３は上記（１）のアの課題解決に寄与するものであるから、本件発明１及び３は、いずれも要件２及び要件３を備えることにより、上記（１）のアの課題を解決するものである。

ウ そうすると、本件発明１及び３に、「遷移金属が、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｖ及びＷからなる群から選ばれる」事項、具体的な組成、回折ピークの強度比の上限値、プレス密度の上限値、単粒子を所定の割合以上で含有する事項が特定されていなくても、本件発明１及び３は、要件２及び要件３を備えるから、上記（１）のアの課題を解決するものである。

エ よって、請求項１及びそれを引用する請求項２、並びに、請求項３及びそれを引用する請求項４〜６、８〜１５に係る発明は、発明の詳細な説明に記載されたものではないとはいえない。

オ なお、申立人は、特許異議申立書において、「回折ピークの積分強度比や、プレス密度については上限値が特定されていないために、課題を解決できない範囲や、現実的に取り得ない値までをも包含している」（第５１頁第４〜６行）と主張している。

カ しかしながら、上記（１）で検討したとおり、本件発明１及び３は、要件２及び要件３を備えることにより、「正極活物質の利用率を向上させる」（当審注：下線は当審で付した。）という本件発明の課題を解決するものであるし、また、「全固体リチウムイオン電池用正極活物質」の発明であるから、「全固体リチウムイオン電池用正極活物質」として、現実的に取り得ない態様が排除されていることも明らかである。

キ よって、申立人の主張には理由がない。

（５）上記４の（３）について（特許法第36条第6項第2号）
ア 本件訂正前の請求項７には、「粒子は、一次粒子と、前記一次粒子が凝集して形成された二次粒子と、前記一次粒子及び前記二次粒子とは独立して存在する単粒子と、から構成され、前記粒子における前記単粒子の含有率は、２０％以上である」との記載があった。

イ そして、本件明細書の記載を参酌しても、「単粒子の含有率」の測定方法が不明であるというのが本特許異議申立理由である。

ウ しかしながら、本件訂正により請求項７は削除され、同時に上記アの「単粒子の含有率」との記載もなくなった。

エ よって、本特許異議申立理由は解消された。

（６）上記４の（４）について（特許法第36条第4項第1号）
ア 本件発明１及び３は、「リチウム金属複合酸化物は、層状構造を有し、且つ少なくともＬｉと遷移金属とを含有」する事項（以下、「要件１」という。）、要件２及び要件３を含むものである。

イ そして、本件明細書には、「例えば、被覆原料にアルミニウムを用いる場合、６００℃以上８００℃以下の温度範囲で、４時間以上１０時間以下焼成することが好ましい。この高温長時間の焼成条件で焼成することにより、上記要件２の範囲に制御できる」（【０２１６】）と、要件２の範囲に制御できる条件が記載されている。

ウ また、本件明細書の実施例１は、当該焼成を「酸素雰囲気下８００℃で１０時間焼成し」（【０３６７】）、実施例２は、「酸素雰囲気下７９０℃で１０時間焼成し」（【０３７４】）て、要件２を備えた正極活物質を得ている。

エ さらに、本件明細書には、「焼成によって得たリチウム金属複合酸化物に適正な外力を加えて粉砕し、粒子の分散状態を調整することにより、前記要件（３）を本実施形態の範囲内に制御したリチウム金属複合酸化物を得ることができる」（【０１８２】）と記載され、また、「金属複合酸化物とリチウム化合物と混合する前に、不活性溶融剤を構成する化合物を粉砕することが好ましい。不活性溶融剤を構成する化合物を粉砕することにより、焼成工程における不活性溶融剤の液化ムラを低減でき、リチウム金属複合酸化物の粒子を均一に成長させることができる。均一に粒子成長したリチウム金属複合酸化物は粒子の形状が揃っているため、４５ＭＰａの圧力で全固体リチウムイオン電池用正極活物質を圧縮したときのプレス密度が２．９０ｇ／ｃｍ３以上である正極活物質が得られやすくなる」（【０１８５】）、すなわち、要件３を満たす正極活物質が得られやすくなることが記載されている。

オ また、要件１は、リチウム金属複合酸化物の組成を調整することにより得られることが明らかである。

カ そうすると、要件１、要件２及び要件３を得る条件は、上記ア〜エのとおりであるから、本件明細書の発明の詳細な説明は、当業者が、過度の試行錯誤を要することなく、本件発明１及び３について、その実施をすることができる程度に明確かつ十分に記載したものであるといえる。

キ また、同様の理由により、本件明細書の発明の詳細な説明は、当業者が、過度の試行錯誤を要することなく、本件発明２、４〜６、８〜１５について、その実施をすることができる程度に明確かつ十分に記載したものである。

８ むすび
以上のとおり、本件の請求項１〜６、８〜１５に係る特許は、令和４年１月２８日付けで通知された取消理由に記載した取消理由（決定の予告）、令和３年１０月２５日付けで通知された取消理由に記載した取消理由、及び、特許異議申立書に記載された特許異議の申立ての理由によっては、取り消すことはできず、また、他に本件の請求項１〜６、８〜１５に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
また、本件の請求項７は、本件訂正により削除されたから、本件の請求項７に係る特許に対して、申立人がした特許異議の申立てについては、対象となる請求項が存在しない。
よって、結論のとおり決定する。
 
発明の名称 （５７）【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウム金属複合酸化物の結晶を含む粒子からなる全固体リチウムイオン電池用正極活物質であって、
前記リチウム金属複合酸化物は、層状構造を有し、且つ少なくともＬｉと遷移金属とを含有し、
前記リチウム金属複合酸化物は、ＣｕＫα線を使用した粉末Ｘ線回折測定において、２θ＝４４．４±１°の範囲の回折ピークの積分強度Ｉ１０４と、２θ＝１８．５±１°の範囲内の回折ピークの積分強度Ｉ００３との比Ｉ００３／Ｉ１０４が１．２３を超え、
４５ＭＰａの圧力で全固体リチウムイオン電池用正極活物質を圧縮したときのプレス密度が２．９０ｇ／ｃｍ３以上である、全固体リチウムイオン電池用正極活物質。
【請求項２】
酸化物固体電解質を含む全固体リチウムイオン電池に用いられる請求項１に記載の全固体リチウムイオン電池用正極活物質。
【請求項３】
リチウム金属複合酸化物の結晶を含む粒子からなる全固体リチウムイオン電池用正極活物質であって、
前記リチウム金属複合酸化物は、層状構造を有し、且つ少なくともＬｉと遷移金属とを含有し、
前記リチウム金属複合酸化物は、ＣｕＫα線を使用した粉末Ｘ線回折測定において、２θ＝４４．４±１°の範囲の回折ピークの積分強度Ｉ１０４と、２θ＝１８．５±１°の範囲内の回折ピークの積分強度Ｉ００３との比Ｉ００３／Ｉ１０４が１．２３を超え、
４５ＭＰａの圧力で全固体リチウムイオン電池用正極活物質を圧縮したときのプレス密度が２．９０ｇ／ｃｍ３以上であり、
４５ＭＰａの圧力で全固体リチウムイオン電池用正極活物質を圧縮したときのプレス密度Ａと、リチウム金属複合酸化物の粉末のタップ密度Ｂとの比（Ａ／Ｂ）が、１．８０以上である、全固体リチウムイオン電池用正極活物質。
【請求項４】
前記遷移金属が、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｖ及びＷからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項３に記載の全固体リチウムイオン電池用正極活物質。
【請求項５】
前記リチウム金属複合酸化物は、下記に示す組成式（Ａ）で表される請求項４に記載の全固体リチウムイオン電池用正極活物質。
Ｌｉ［Ｌｉｘ（Ｎｉ（１−ｙ−ｚ−ｗ）ＣｏｙＭｎｚＭｗ）１−ｘ］Ｏ２ 組成式（Ａ）
（ただし、ＭはＦｅ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｗ、Ｂ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｇａ及びＶからなる群より選択される１種以上の元素であり、−０．１０≦ｘ≦０．３０、０＜ｙ≦０．４０、０≦ｚ≦０．４０、及び０≦ｗ≦０．１０を満たす。）
【請求項６】
前記組成式（Ａ）において１−ｙ−ｚ−ｗ≧０．５０、かつｙ≦０．３０を満たす請求項５に記載の全固体リチウムイオン電池用正極活物質。
【請求項７】
（削除）
【請求項８】
前記粒子は、前記粒子の表面に金属複合酸化物からなる被覆層を有する請求項３〜６のいずれか１項に記載の全固体リチウムイオン電池用正極活物質。
【請求項９】
請求項３〜６、８のいずれか１項に記載の全固体リチウムイオン電池用正極活物質を含む電極。
【請求項１０】
固体電解質をさらに含む請求項９に記載の電極。
【請求項１１】
正極と、負極と、前記正極と前記負極とに挟持された固体電解質層と、を有し、
前記固体電解質層は、第１の固体電解質を含み、
前記正極は、前記固体電解質層に接する正極活物質層と、前記正極活物質層が積層された集電体と、を有し、
前記正極活物質層は、請求項３〜６、８のいずれか１項に記載の全固体リチウムイオン電池用正極活物質又は請求項９もしくは１０に記載の電極を含む全固体リチウムイオン電池。
【請求項１２】
前記正極活物質層は、前記全固体リチウムイオン電池用正極活物質と、第２の固体電解質とを含む請求項１１に記載の全固体リチウムイオン電池。
【請求項１３】
前記第１の固体電解質と、前記第２の固体電解質とが同じ物質である請求項１２に記載の全固体リチウムイオン電池。
【請求項１４】
前記第１の固体電解質は、非晶質構造を有する請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の全固体リチウムイオン電池。
【請求項１５】
前記第１の固体電解質は、酸化物固体電解質である請求項１１〜１４のいずれか１項に記載の全固体リチウムイオン電池。
 
訂正の要旨 審決（決定）の【理由】欄参照。
異議決定日 2022-05-09 
出願番号 P2020-006338
審決分類 P 1 651・ 121- YAA (H01M)
P 1 651・ 113- YAA (H01M)
P 1 651・ 537- YAA (H01M)
P 1 651・ 536- YAA (H01M)
最終処分 07   維持
特許庁審判長 平塚 政宏
特許庁審判官 土屋 知久
市川 篤
登録日 2021-01-19 
登録番号 6826680
権利者 住友化学株式会社
発明の名称 全固体リチウムイオン電池用正極活物質、電極及び全固体リチウムイオン電池  
代理人 鈴木 慎吾  
代理人 加藤 広之  
代理人 佐藤 彰雄  
代理人 棚井 澄雄  
代理人 鈴木 慎吾  
代理人 棚井 澄雄  
代理人 加藤 広之  
代理人 佐藤 彰雄  

プライバシーポリシー   セキュリティーポリシー   運営会社概要   サービスに関しての問い合わせ