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審決分類 審判 全部申し立て 1項3号刊行物記載  H01M
審判 全部申し立て 2項進歩性  H01M
管理番号 1393079
総通号数 13 
発行国 JP 
公報種別 特許決定公報 
発行日 2023-01-27 
種別 異議の決定 
異議申立日 2021-12-15 
確定日 2022-11-08 
異議申立件数 1 
訂正明細書 true 
事件の表示 特許第６８８５７２４号発明「リチウムイオン二次電池及び正極活物質」の特許異議申立事件について、次のとおり決定する。 
結論 特許第６８８５７２４号の特許請求の範囲を、訂正請求書に添付した訂正特許請求の範囲のとおり、訂正後の請求項１〜３について訂正することを認める。 特許第６８８５７２４号の請求項１〜３に係る特許を維持する。 
理由 第１ 手続の経緯
本件の特許第６８８５７２４号（以下、「本件特許」という。）の請求項１〜３に係る特許についての出願（以下、「本願」という。）は、平成２８年１２月２８日の出願であって、令和 ３年 ５月１７日にその特許権の設定登録がされ、同年 ６月１６日に特許掲載公報が発行され、その後、その請求項１〜３（全請求項）に係る特許について、令和 ３年１２月１５日に特許異議申立人である浜 俊彦（以下、「申立人」という。）により特許異議の申立てがされたものである。
特許異議申立て後の手続きの経緯は、次のとおりである。

令和 ４年 ３月３１日付け：取消理由通知
同年 ６月 ９日差出：特許権者による意見書及び訂正請求書の提出

なお、当審は、令和 ４年 ７月１５日付けで、申立人に対し訂正請求があった旨を通知し、期間を指定して意見書の提出を求めたが、申立人から意見書は提出されなかった。

第２ 訂正請求について
１ 訂正請求の趣旨、及び訂正の内容
令和 ４年 ６月 ９日差出の訂正請求書により特許権者が行った訂正請求（以下、「本件訂正請求」という。）に係る訂正（以下、「本件訂正」という。）は、本件特許の特許請求の範囲を、訂正請求書に添付した訂正特許請求の範囲のとおり、訂正後の請求項１〜３について訂正を求めるものであり、その訂正の内容は、以下のとおりである。なお、訂正箇所には、当審が下線を付した。

（１）訂正事項１
本件訂正前の特許請求の範囲の請求項１に、
「集電体と、前記集電体上の活物質層とを有する正極を備えたリチウムイオン二次電池であって、
前記活物質層は、前記集電体に接する活物質粒子を複数有し、
前記活物質粒子は、リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含み、
前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であり、
前記活物質粒子は、一または複数の結晶子を有し、
前記活物質粒子は、内部に位置する第１の領域と、前記第１の領域の外側に位置する第２の領域とを有し、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記チタンが多く含まれ、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記マグネシウムが多く含まれ、
前記第２の領域は、さらにフッ素を含む、リチウムイオン二次電池」
とあるのを、
「集電体と、前記集電体上の活物質層とを有する正極を備えたリチウムイオン二次電池であって、
前記活物質層は、前記集電体に接する活物質粒子を複数有し、
前記活物質粒子は、リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含み、
前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であり、
前記活物質粒子は、複数の結晶子を有し、
前記活物質粒子は、内部に位置する第１の領域と、前記第１の領域の外側に位置する第２の領域とを有し、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記チタンが多く含まれ、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記マグネシウムが多く含まれ、
前記第２の領域は、さらにフッ素を含み、
前記正極とリチウム金属を用いた負極とを備える二次電池を作製し、前記作製した二次電池を用いて、測定温度を４５℃として、ＣＣＣＶ充電により４．５５Ｖまで充電し放電する充放電を１０サイクル以上３０サイクル以下の範囲で繰り返し行うサイクル特性試験を行った場合に、前記繰り返し行った後の容量が前記サイクル特性試験の初回放電容量の９８％以上である、リチウムイオン二次電池。」
に訂正する。

（２）訂正事項２
本件訂正前の特許請求の範囲の請求項２に、
「活物質粒子を有する正極を備えたリチウムイオン二次電池であって、
前記活物質粒子は、リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含み、
前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であり、
前記活物質粒子は、内部に位置する第１の領域と、前記第１の領域の外側に位置する第２の領域とを有し、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記チタンが多く含まれ、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記マグネシウムが多く含まれ、
前記第２の領域は、さらにフッ素を含む、リチウムイオン二次電池。」
とあるのを、
「活物質粒子を有する正極を備えたリチウムイオン二次電池であって、
前記活物質粒子は、リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含み、
前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であり、
前記活物質粒子は、内部に位置する第１の領域と、前記第１の領域の外側に位置する第２の領域とを有し、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記チタンが多く含まれ、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記マグネシウムが多く含まれ、
前記第２の領域は、さらにフッ素を含み、
前記正極とリチウム金属を用いた負極とを備える二次電池を作製し、前記作製した二次電池を用いて、測定温度を４５℃として、ＣＣＣＶ充電により４．５５Ｖまで充電し放電する充放電を１０サイクル以上３０サイクル以下の範囲で繰り返し行うサイクル特性試験を行った場合に、前記繰り返し行った後の容量が前記サイクル特性試験の初回放電容量の９８％以上である、リチウムイオン二次電池。」
に訂正する。

（３）訂正事項３
本件訂正前の特許請求の範囲の請求項３に、
「リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含む正極活物質であって、
前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であり、
前記正極活物質は、内部に位置する第１の領域と、前記第１の領域の外側に位置する第２の領域とを有し、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記チタンが多く含まれ、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記マグネシウムが多く含まれ、
前記第２の領域は、さらにフッ素を含む、正極活物質。」
とあるのを、
「リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含む正極活物質であって、
前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であり、
前記正極活物質は、複数の結晶子を有し、
前記正極活物質は、内部に位置する第１の領域と、前記第１の領域の外側に位置する第２の領域とを有し、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記チタンが多く含まれ、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記マグネシウムが多く含まれ、
前記第２の領域は、さらにフッ素を含み、
Ｘ線回折分析において、６８０ｎｍより大きいサイズの結晶子が検出される、正極活物質。」
に訂正する。

２ 本件訂正の適否について
（１）訂正の目的、特許請求の範囲の実質上の拡張又は変更の存否、及び新規事項追加の有無について
ア 訂正事項１について
（ア）訂正の目的
訂正事項１に係る訂正は、本件訂正前の請求項１に記載された「活物質粒子」の態様、及び「正極」の備える特性をそれぞれ限定するものであるから、特許法第120条の5第2項ただし書第１号に掲げる「特許請求の範囲の減縮」を目的とするものに該当する。

（イ）特許請求の範囲の実質上の拡張又は変更の存否、新規事項追加の有無
上記（ア）のとおり、訂正事項１に係る訂正は、訂正前の請求項１に記載された「活物質粒子」の態様、及び「正極」の備える特性をそれぞれ限定するものであり、カテゴリーや対象、目的を変更するものではないから、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものとはいえない。
また、訂正後の請求項１に記載された「前記活物質粒子は、複数の結晶子を有」することは、本願の願書に添付した明細書、特許請求の範囲又は図面（以下、「本件明細書等」という。）の【００３９】に記載された事項であり、「前記正極とリチウム金属を用いた負極とを備える二次電池を作製し、前記作製した二次電池を用いて、測定温度を４５℃として、ＣＣＣＶ充電により４．５５Ｖまで充電し放電する充放電を１０サイクル以上３０サイクル以下の範囲で繰り返し行うサイクル特性試験を行った場合に、前記繰り返し行った後の容量が前記サイクル特性試験の初回放電容量の９８％以上である」ことは、本件明細書等の【００２４】、【０２５４】、【０２６４】〜【０２７２】に記載された事項であるから、訂正事項１に係る訂正は、本件明細書等に記載した事項の範囲内での訂正である。

イ 訂正事項２について
（ア）訂正の目的
訂正事項２に係る訂正は、本件訂正前の請求項２に記載された「正極」の備える特性を限定するものであるから、特許法第120条の5第2項ただし書第１号に掲げる「特許請求の範囲の減縮」を目的とするものに該当する。

（イ）特許請求の範囲の実質上の拡張又は変更の存否、新規事項追加の有無
上記（ア）のとおり、訂正事項２に係る訂正は、訂正前の請求項２に記載された「正極」の備える特性を限定するものであり、カテゴリーや対象、目的を変更するものではないから、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものとはいえない。
また、訂正後の請求項２に記載された「前記正極とリチウム金属を用いた負極とを備える二次電池を作製し、前記作製した二次電池を用いて、測定温度を４５℃として、ＣＣＣＶ充電により４．５５Ｖまで充電し放電する充放電を１０サイクル以上３０サイクル以下の範囲で繰り返し行うサイクル特性試験を行った場合に、前記繰り返し行った後の容量が前記サイクル特性試験の初回放電容量の９８％以上である」ことは、本件明細書等の【００２４】、【０２５４】、【０２６４】〜【０２７２】に記載された事項であるから、訂正事項２に係る訂正は、本件明細書等に記載した事項の範囲内での訂正である。

ウ 訂正事項３について
（ア）訂正の目的
訂正事項３に係る訂正は、本件訂正前の請求項３に記載された「正極活物質」の態様を限定するものであるから、特許法第120条の5第2項ただし書第１号に掲げる「特許請求の範囲の減縮」を目的とするものに該当する。

（イ）特許請求の範囲の実質上の拡張又は変更の存否、新規事項追加の有無
上記（ア）のとおり、訂正事項３に係る訂正は、本件訂正前の請求項３に記載された「正極活物質」の態様を限定するものであり、カテゴリーや対象、目的を変更するものではないから、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものとはいえない。
また、訂正後の請求項３に記載された「前記正極活物質は、複数の結晶子を有」することは、本件明細書等の【００３９】に記載された事項であり、「Ｘ線回折分析において、６８０ｎｍより大きいサイズの結晶子が検出される」ことは、本件明細書等の【００２１】、【０２４６】、【０２４７】、【表２】に記載された事項であるから、訂正事項３に係る訂正は、本件明細書等に記載した事項の範囲内での訂正である。

（２）独立特許要件について
本件特許異議の申立ては、訂正前の全ての請求項に対してされているので、訂正事項１〜３について、特許法第120条の5第9項において読み替えて準用する同法第126条第7項に規定する独立特許要件は課されない。

３ 本件訂正請求についてのむすび
以上のとおりであるから、本件訂正請求による訂正は、特許法第120条の5第2項ただし書第１号に掲げる事項を目的とするものであり、かつ、同条第４項及び第９項において準用する同法第126条第5項及び第６項の規定に適合するものである。
したがって、本件特許の特許請求の範囲を訂正請求書に添付された訂正特許請求の範囲のとおり、訂正後の請求項１〜３について訂正することを認める。

第３ 本件発明
上記第２の３のとおり、本件訂正請求による訂正は認められるから、本件訂正請求によって訂正された請求項１〜３に係る発明（以下、それぞれ「本件発明１」〜「本件発明３」といい、総称して「本件発明」ということがある。）は、その訂正特許請求の範囲の請求項１〜３に記載された事項により特定される次のとおりのものである。

「【請求項１】
集電体と、前記集電体上の活物質層とを有する正極を備えたリチウムイオン二次電池であって、
前記活物質層は、前記集電体に接する活物質粒子を複数有し、
前記活物質粒子は、リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含み、
前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であり、
前記活物質粒子は、複数の結晶子を有し、
前記活物質粒子は、内部に位置する第１の領域と、前記第１の領域の外側に位置する第２の領域とを有し、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記チタンが多く含まれ、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記マグネシウムが多く含まれ、
前記第２の領域は、さらにフッ素を含み、
前記正極とリチウム金属を用いた負極とを備える二次電池を作製し、前記作製した二次電池を用いて、測定温度を４５℃として、ＣＣＣＶ充電により４．５５Ｖまで充電し放電する充放電を１０サイクル以上３０サイクル以下の範囲で繰り返し行うサイクル特性試験を行った場合に、前記繰り返し行った後の容量が前記サイクル特性試験の初回放電容量の９８％以上である、リチウムイオン二次電池。

【請求項２】
活物質粒子を有する正極を備えたリチウムイオン二次電池であって、
前記活物質粒子は、リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含み、
前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であり、
前記活物質粒子は、内部に位置する第１の領域と、前記第１の領域の外側に位置する第２の領域とを有し、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記チタンが多く含まれ、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記マグネシウムが多く含まれ、
前記第２の領域は、さらにフッ素を含み、
前記正極とリチウム金属を用いた負極とを備える二次電池を作製し、前記作製した二次電池を用いて、測定温度を４５℃として、ＣＣＣＶ充電により４．５５Ｖまで充電し放電する充放電を１０サイクル以上３０サイクル以下の範囲で繰り返し行うサイクル特性試験を行った場合に、前記繰り返し行った後の容量が前記サイクル特性試験の初回放電容量の９８％以上である、リチウムイオン二次電池。

【請求項３】
リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含む正極活物質であって、
前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であり、
前記正極活物質は、複数の結晶子を有し、
前記正極活物質は、内部に位置する第１の領域と、前記第１の領域の外側に位置する第２の領域とを有し、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記チタンが多く含まれ、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記マグネシウムが多く含まれ、
前記第２の領域は、さらにフッ素を含み、
Ｘ線回折分析において、６８０ｎｍより大きいサイズの結晶子が検出される、正極活物質。」

第４ 特許異議の申立てについて
１ 申立理由の概要
申立人は、証拠方法として、後記する甲第１号証、甲第２号証（以下、単に「甲１」、「甲２」という。）を提出し、以下の理由により、本件特許の請求項１〜３に係る特許を取り消すべきものである旨主張している。

２ 申立理由１（新規性）
（１）申立理由１−１（取消理由として一部採用）
本件特許の請求項１〜３に係る発明は、甲１に記載された発明であるか、また甲１に記載されているに等しい発明であるから、同発明に係る特許は、特許法第29条第1項第3号の規定に違反してされたものであり、取り消されるべきものである。

（２）申立理由１−２（取消理由として採用）
本件特許の請求項１〜３に係る発明は、甲２に記載された発明であるから、同発明に係る特許は、特許法第29条第1項第3号の規定に違反してされたものであり、取り消されるべきものである。

＜証拠方法＞
甲１：特開２０１６−４１６５９号公報
甲２：特開２０１２−７４３６６号公報

３ 令和 ４年 ３月３１日付け取消理由通知における取消理由の概要
本件訂正前の請求項１〜３に係る特許に対して、当審が令和 ４年 ３月３１日付けで特許権者に通知した取消理由の概要は、次のとおりである。

（１）取消理由１−１（新規性（申立理由１−１の一部に対応））、取消理由２−１（進歩性（職権により追加））
本件訂正前の請求項３に係る発明は、甲１に記載された発明であるから、同発明に係る特許は、特許法第29条第1項第3号の規定に違反してされたものであり、取り消されるべきものである。
また、本件訂正前の請求項１、２に係る発明は、甲１に記載された発明及び周知技術に基いて、その発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者（以下、「当業者」という。）が容易に発明をすることができたものであるから、同発明に係る特許は、特許法第29条第2項の規定に違反してされたものであり、取り消されるべきものである。
さらに、本件訂正前の請求項３に係る発明は、甲１に記載された発明に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものであるから、同発明に係る特許は、特許法第29条第2項の規定に違反してされたものであり、取り消されるべきものである。

（２）取消理由１−２（新規性（申立理由１−２に対応））、取消理由２−２（進歩性（職権により追加））
本件訂正前の請求項１〜３に係る発明は、甲２に記載された発明であるから、同発明に係る特許は、特許法第29条第1項第3号の規定に違反してされたものであり、取り消されるべきものである。
また、本件訂正前の請求項１〜３に係る発明は、甲２に記載された発明に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものであるから、同発明に係る特許は、特許法第29条第2項の規定に違反してされたものであり、取り消されるべきものである。

第５ 甲１、甲２の記載事項
１ 甲１の記載事項及び甲１に記載された発明
（１）甲１の記載事項
本願の出願前に公知となった甲１には、以下の記載がある。（下線は当審が付した。「・・・」は、省略を表す。以下、同様。）

「【０００１】
本発明は、化学量論的に制御されたリチウム含有量を有するコアと電子絶縁性表面とを有する高電圧安定性で高密度のリチウム金属酸化物粉末状化合物に関する。これらの化合物は、改善された高電圧電気化学的な性能および改善されたエネルギー密度を得るためにＭｇ、Ｔｉ、およびＡｌなどの周知の元素を含むことができる。これらの材料の製造方法も開示される。本発明のリチウム遷移金属酸化物粉末は、再充電可能なリチウム電池中のカソード活物質として使用することができる。」

「【０００８】
・・・本発明の目的の１つは、高充填密度、高レート性能、改善された放電容量を有し、高性能二次電池用途において高充電電圧で長期間のサイクル中に高い安定性を示すカソード材料を見いだすことである。」

「【００２５】
本発明は、高充填密度、高レート性能、改善された放電容量を有し、高充電電圧で長期間サイクルを行う間に高い安定性を示すカソード材料を開示する。これは、粉末状リチウム金属酸化物であって、Ｌｉ、金属Ｍ、および酸素の元素からなるコア材料であって、Ｌｉ含有量が化学量論的に制御されるコア材料と；コア材料の元素、または無機Ｎ系酸化物、またはそれらの組み合わせの混合物からなる電子絶縁性表面層であって、Ｎは、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｂａ、Ｙ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｎａ、Ｚｎ、Ｚｒ、およびＳｉからなる群のいずれか１種類以上の金属である表面層とからなる、粉末状リチウム金属酸化物によって実現される。
【００２６】
一実施形態においては、本発明の材料のコアは、式Ｌｉ１．００±０．０１ＭＯ２で表され、Ｍは、式Ｍ＝Ｃｏ１−ａＭ’ａで表され、０≦ａ≦０．０５であり、Ｍ’は、Ａｌ、Ｇａ、およびＢからなる群のいずれか１種類以上の金属であり、Ｌｉ：Ｍのモル比は、化学量論的に制御され１．００±０．０１である。別の一実施形態においては、コア材料は六角形層状結晶構造を有し、空間群Ｒ−３ｍを有する規則的な岩塩型結晶構造と説明される。コアは、酸素空孔、およびＭＯ２層中のＭのＬｉによる置換などの構造欠陥を実質的に有さないを有さない場合があり、Ｃｏ２＋、中間スピンＣｏ３＋およびＣｏ４＋などの常磁性金属を実質的に含有しない場合もある。」

「【００２８】
表面層は、コアと比較して不均一な組成を有し、異なるＭ、Ｍ’、Ｌｉ、およびＯ元素の組成勾配を有する。表面は、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｂａ、Ｙ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｎａ、Ｚｎ、Ｚｒ、およびＳｉなどの元素Ｎに富んでおり、一実施形態においては、これらの金属ドーパントがコアから分離して粒子表面に蓄積することによって形成される。コア中には、これらのドーパントは実質的に存在しない。本発明者らは、表面に形成された酸化物の化学的性質を明確に確立できておらず、したがって、たとえばＭｇ、Ｓｉ、およびＴｉのドーピングの場合、可能な形態としては、限定するものではないが、ＬｉＭＯ２、ＭｇＯ、ＣｏＯ、Ｃｏ１−φＭｇφＯ（φ≦１）、Ｃｏ３Ｏ４、ＭｇδＣｏ３−δＯ４（δ≦１）、ＴｉＯ２、Ｌｉ２ＴｉＯ３、ＳｉＯ２、ＬｉεＳｉλＯπ（２≦ε≦８、１≦λ≦２、および３≦π≦７）などになると推測される。これらの仮定は、Ｃｏ、Ｍｇ、およびＴｉに関して観察される化学シフトが、酸素環境に典型的なものとなるＸＰＳ実験によって支持され、前述の酸化物の粒子が低導電率であることから強い絶縁体であると推測される。表面層が、コア材料の元素（Ｌｉ、Ｍ、Ｏ）および無機Ｎ系酸化物の混合物からなると記載される場合、「Ｎ系」酸化物は、Ｌｉ原子を含むそれらの酸化物をも意味する。
【００２９】
表面は、コアに緻密かつ連続に連結しており、粒子から物理的に分離することができない。したがって、別の一実施形態においては、Ｎ金属中の濃度は、表面からの距離が増加するとともに減少し、場合によってはある勾配で減少し、粒子の内側では０に近づく。粒子のＮに富む表面は、さらに２つの予期せぬ性質を特徴とする：
（ｉ）表面は、ＬｉＯＨおよびＬｉ２ＣＯ３などのリチウム塩を実質的に含有しない。このような特徴は、膨れ特性および貯蔵特性が顕著に改善されるため、高性能ポリマーセルまたは角柱型セルなどの高密度高電圧用途に特に望ましい。
（ｉｉ）驚くべきことに、Ｎに富む表面粒子は、電子絶縁性をも特徴とする。本発明者らは、酸化したＮ系化学種の蓄積が、低い電子伝導率に関与し、電解質から物理的に分離され、望ましくない副反応がさらに防止されると推測している。
【００３０】
表面層は、通常２０ｎｍ〜２００ｎｍの間、好ましくは２０ｎｍ〜１００ｎｍの間の厚さであり、主として以下の２つの要因の影響を受ける：
（ｉ）Ｎ含有量：Ｎ含有量が増加すると、厚さが増加する。
（ｉｉ）粉末材料の粒度分布。特定の量のＮで粒度が低いと、表面層が薄くなる。層が厚すぎると、分極が増加し、最終的にレート性能が低下するため、望ましくない。逆に、層が薄すぎることも、電解質の遮蔽が不十分となり、寄生反応防止の有効性が低くなるので、有利ではない。」

「【００６４】
実施例１：
実施例１および２の特性決定により、Ｌｉ化学量論が制御されたＬｉＣｏＯ２系カソード材料、すなわちＬｉ／Ｃｏ比が１．００±０．０１であり、Ｌｉ原子が三価の反磁性金属に取り囲まれた１つの場所を占めるコアを含み、コア材料の元素（Ｌｉ、Ｃｏ）とＭｇおよびＴｉを含む無機金属酸化物とを含む電子絶縁性表面を有するカソード材料が、高電圧用途で改善された特徴を示すことを実証する。
【００６５】
ＬＣＯ−１の調製：国際公開第２０１０−１３９４０４号パンフレットで説明される方法により、パイロットラインで０．２５ｍｏｌ％のチタンと０．５ｍｏｌ％のマグネシウムとでドープされたＣｏ（ＯＨ）２をＬｉＣｏＯ２の前駆体として調製する。前駆体をＬｉ２ＣＯ３と混合することによって、標準的な高温固相合成（＝第１の焼成ステップ）により、最先端のチタンおよびマグネシウムでドープされたＬｉＣｏＯ２（ＬＣＯ−１と記載）が得られる。Ｌｉ２ＣＯ３−ドープされたＣｏ（ＯＨ）２のブレンド中に使用される典型的なＬｉ：Ｃｏモル比は１．０６〜１．１２である。ＬＣＯ−１の平均粒度は２０μｍである。ＩＣＰによって測定される焼成後のＬＣＯ−１の最終Ｌｉ：Ｃｏモル比は１．０５３であり、これが実施例１および２のＬｉ：Ｃｏ比を求めるために使用される。ＬＣＯ−１は、実施例１および実施例２のリチウムドープされたコバルト酸化の「親」とも記載される。
【００６６】
実施例１（Ｅｘ１と記載）の調製：９５ｍｏｌ％のＬＣＯ−１、および０．２５ｍｏｌ％のＴｉと０．５ｍｏｌ％のＭｇとドープされた５ｍｏｌ％のＣｏ（ＯＨ）２（それぞれ９５．２４重量％および４．７６重量％に相当）を、最終Ｌｉ：Ｃｏモル比１．０００を目標として混合する。ＬＣＯ−１およびＣｏ（ＯＨ）２におけるコバルト重量含有率がそれぞれ６０．２１重量％および６３．４０重量％と仮定して試薬の重量を計算すると、Ｌｉ：Ｃｏの計算において０．２％未満の絶対誤差となる。得られた均一混合物をアルミナるつぼに入れ、一定空気流下９２５℃で１２時間加熱する（＝第２の焼成ステップ）。冷却後、得られた粉末（Ｅｘ１）をふるい分けし、特性決定を行う。Ｅｘ１の平均粒度は２０μｍであることが分かった。
【００６７】
実施例２：
実施例２（Ｅｘ２と記載）の調製：９４ｍｏｌ％のＬＣＯ−１、および０．２５ｍｏｌ％のＴｉと０．５ｍｏｌ％のＭｇとでドープされた６ｍｏｌ％のＣｏ（ＯＨ）２（それぞれ９４．２８重量％および５．７２重量％に相当）を、最終Ｌｉ：Ｃｏモル比０．９９０±０．００２を目標として混合する。得られた均一混合物をアルミナるつぼに入れ、一定空気流下９２５℃で１２時間加熱する。冷却後、得られた粉末（Ｅｘ２）をふるい分けし、特性決定を行う。Ｅｘ２の平均粒度は２０μｍであることが分かった。」

「【００８０】
ＸＲＤ分析
Ｘ線回折によって、リチウムコバルト系酸化物の結晶構造を調べた。ＬＣＯ−１および実施例１のＸＲＤパターンを図２に示す。すべてのピークは、層状ＬｉＣｏＯ２相に典型的なａ＝２．８１５Åおよびｃ＝１４．０５Åの通常の格子パラメータを有する菱面体セルを用いて、Ｒ−３ｍ空間群に帰属される。不純物相、すなわちコバルト系酸化物Ｃｏ３Ｏ４およびＣｏＯは観察されない。」

「【００８６】
Ｘ線光電子分光（ＸＰＳ）分析
ＬＣＯ−１およびＥｘ１の粒子表面の化学組成を、ＸＰＳによって調べた。フルスケールのＸＰＳスペクトルを図４ａおよびｂに示しており、ＬＣＯ−１およびＥｘ１の定量的結果を表３に示している。
【００８７】
【表４】

」

「【００９２】
粒子の深さの関数としてのＭｇおよびＴｉの展開を、図８に示すようにＸＰＳ深さプロファイリングによって、Ｅｘ−１（当審注：Ｅｘ１の誤記と認められる。）に関して監視した。ＭｇおよびＴｉの濃度は、粒子の最初の５０ｎｍで急速に低下する。ＭｇおよびＴｉの量は、予想されるように、長時間のエッチング後でさえも０まで減少しない。これはアルゴンイオンスパッタリングの副作用によるものであり、アルゴンイオンがサンプルの内側深くまで注入されるために、次の層の原子と強制的に混合される。Ｅｘ１のＭｇおよびＴｉの含有量がＬＣＯ−１よりも多いことと、深さプロファイリング実験とから、その場コーティング機構が示唆され、その機構によって、Ｌｉ：Ｃｏ平衡（第２の）焼成中に、ＭｇおよびＴｉがコバルト酸リチウムバルク構造から放出され、ＬｉＣｏＯ２粒子表面に酸化形態で蓄積する。ＭｇおよびＴｉのその場分離機構は、導電率測定によってさらに明らかとなるであろう。」

「【０１１１】
電気化学的性能
実施例１〜４の電気化学的性能を表７に示す。予期せぬことに、電気化学的性質は、ＬＣＯ−１、ＬＣＯ−３、およびＬＣＯ−４よりも改善される。４．３Ｖにおいて、Ｅｘ１、Ｅｘ２、Ｅｘ３、およびＥｘ４は、非常に小さい不可逆容量を示し、ＬＣＯ−１、ＬＣＯ−３、およびＬＣＯ−４よりも良好なレート性能を示す。Ｅｘ１、Ｅｘ２、Ｅｘ３、およびＥｘ４の４．５Ｖの高電圧性能が向上し、非常に高い容量および非常に良好なサイクル寿命を特徴とする。Ｅｘ１、Ｅｘ２、Ｅｘ３、およびＥｘ４の４．６Ｖの性能は、１Ｃにおける４０％未満の容量低下が例外的であり、本発明者らの知る限りでは、文献に匹敵するものはない。これらのデータは、７ＬｉＭＡＳ ＮＭＲによって示される比較的低い欠陥濃度と、化学量論的に制御されたＬｉＣｏ１−ｘＭｘＯ２の改善された高電圧特性との間で完全な相関を示している。
【０１１２】
４．５Ｖおよび４．６Ｖの場合の０．１ＣにおけるＥｘ１、Ｅｘ２、Ｅｘ３のおよびＥｘ４のエネルギー密度は、圧縮密度、平均電圧、および放電容量の積で定義され、それぞれＬＣＯ−１、ＬＣＯ−２、およびＬＣＯ−３と比較して向上している。高エネルギー密度と改善されたサイクル寿命とが結び付いたことで、Ｅｘ１、Ｅｘ２、Ｅｘ３、およびＥｘ４は、携帯型エレクトロニクスなどの用途に好適となる。Ｅｘ４の容量低下は、ＬＣＯ−４と比較して顕著に改善されているが、Ｅｘ１、Ｅｘ２、およびＥｘ３よりは大きいことに注目される。この作用は、Ｅｘ４の粒度が低いことの直接的な結果であり、加えられたＭｇおよびＴｉの量はすべてのサンプルで同様であるため、粒度が低いと表面層が薄くなり、電解質分解に対する保護が不十分になる。
【０１１３】
【表８】

」

「【図２】

」

「【図８】

」

（２）甲１の【００６６】の記載事項の検討
ア 甲１の【００６６】には、「０．２５ｍｏｌ％のＴｉと０．５ｍｏｌ％のＭｇとドープされた５ｍｏｌ％のＣｏ（ＯＨ）２」と記載されている。

イ ここで、上記アの記載は、「ドープされた５ｍｏｌ％のＣｏ（ＯＨ）２」とは何がドープされているのか明らかでなく、日本語として不明瞭なものとなっている。

ウ 一方、ドープされたＣｏ（ＯＨ）２に関する同種の記載として、甲１には「０．２５ｍｏｌ％のチタンと０．５ｍｏｌ％のマグネシウムとでドープされたＣｏ（ＯＨ）２」（【００６５】）、「０．２５ｍｏｌ％のＴｉと０．５ｍｏｌ％のＭｇとでドープされた６ｍｏｌ％のＣｏ（ＯＨ）２」（【００６７】）の記載がある。

エ そうすると、上記ウの記載に照らせば、【００６６】の「０．２５ｍｏｌ％のＴｉと０．５ｍｏｌ％のＭｇとドープされた５ｍｏｌ％のＣｏ（ＯＨ）２」は「０．２５ｍｏｌ％のＴｉと０．５ｍｏｌ％のＭｇとでドープされた５ｍｏｌ％のＣｏ（ＯＨ）２」の誤記であると認められる。

オ したがって、以下の検討は、上記エの誤記が存在することを前提に行うこととする。

（３）甲１に記載された発明
上記（１）、（２）の記載事項を総合勘案し、特に【０００１】、【００６４】〜【００６６】、【００８０】、【００８６】、【００８７】【表４】のＦ（フッ素）の行、【００９２】、【図８】のＥｘ１に着目すると、甲１には、次の発明が記載されていると認められる。

＜甲１発明＞
リチウム二次電池中のカソード活物質として使用可能であるＬｉＣｏＯ２系カソード材料であって、
チタンおよびマグネシウムでドープされたＬｉＣｏＯ２であるＬＣＯ−１を９５ｍｏｌ％、および０．２５ｍｏｌ％のＴｉと０．５ｍｏｌ％のＭｇとでドープされた５ｍｏｌ％のＣｏ（ＯＨ）２を混合し、得られた混合物を焼成して得られた粉末であり、
Ｘ線回折によりＸＲＤパターンが確認され、
ＸＰＳにより上記粉末の粒子表面にフッ素０．４原子％が確認され、
ＸＰＳ深さプロファイリングによってチタン及びマグネシウムの濃度が当該カソード材料の粒子表面から深さ方向にかけて減少していることが確認され、
電気化学的性能が評価された、ＬｉＣｏＯ２系カソード材料。

２ 甲２の記載事項及び甲２に記載された発明
（１）甲２の記載事項
本願の出願前に公知となった甲２には、以下の記載がある。

「【０００１】
本発明は、コバルト酸リチウム、特に、リチウム二次電池用正極活物質として有用なコバルト酸リチウム、その製造方法、リチウム二次電池用正極活物質及びそれを用いるリチウム二次電池に関するものである。」

「【０００８】
従って、本発明の目的は、リチウム二次電池の容量を高くし且つ容量維持率を高くすることができるコバルト酸リチウムを提供することにある。」

「【００１８】
本発明のコバルト酸リチウムは、下記式（１）：
ＬｉｘＣｏＯ２（１）
で表わされるコバルト酸リチウム、又は金属原子Ｍを含有する前記一般式（１）で表されるコバルト酸リチウムである。」

「【００２０】
本発明のコバルト酸リチウムが金属原子Ｍを含有する場合、コバルト酸リチウムが含有する金属原子Ｍは、Ｃｏを除く遷移金属原子又は原子番号９以上の金属原子から選択される１種以上の金属原子であり、例えば、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｓｒ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｗ及びＢｉから選択される１種又は２種以上の金属原子である。これらの金属原子Ｍのうち、Ｍｇ及びＴｉが、リチウム二次電池の容量維持率及び平均作動電圧等の電池性能を向上させることができる観点から好ましい。特に、金属原子Ｍが、少なくともＭｇ及びＴｉの組み合わせであること、すなわち、コバルト酸リチウムがＭｇ及びＴｉの両方の金属原子を含有することが、リチウム二次電池の容量維持率及び平均作動電圧等の電池性能の向上効果がいっそう高まる点で好ましい。」

「【００２２】
また、本発明のコバルト酸リチウムが、ＭｇとＴｉの両方の金属原子を含有する場合、Ｔｉ／Ｍｇのモル比（原子換算のモル比）は、好ましくは０．１〜４．０、特に好ましくは０．２〜２．０である。Ｔｉ／Ｍｇのモル比が上記範囲にあることにより、Ｍｇ原子とＴｉ原子を含有することによる容量維持率及び平均作動電圧等の電池性能の向上効果がいっそう高まる点で好ましい。

「【００２４】
なお、本発明のコバルト酸リチウムのうち、金属原子Ｍを含有するコバルト酸リチウムの場合、金属原子Ｍは、コバルト酸リチウムに固溶して粒子内部に存在していてもよく、あるいは、コバルト酸リチウムの粒子（一次粒子又は二次粒子）の表面上に酸化物、硫酸塩、リチウム化物（例えば、リチウムとＭとの複合酸化物）の形態で存在していてもよい。」
【００２５】
更に、本発明のコバルト酸リチウムは、後述する本発明のコバルト酸リチウムの製造方法において、原料に由来するフッ素等のハロゲンを、コバルト酸リチウムの粒子内部及び／又は粒子表面に含有していてもよい。」

「【００９２】
金属原子Ｍを有する化合物としては、マグネシウム原子を有する化合物、チタン原子を有する化合物が好ましく、特に、フッ化マグネシウム、酸化チタンが、優れた電池性能を有するリチウム二次電池が得られる観点から好ましい。金属原子Ｍを有する化合物として、フッ化マグネシウムを用いることで、Ｍｇ原子とＦ原子の相乗効果により容量維持率を向上させることができる。金属原子Ｍを有する化合物として、酸化チタン（ＴｉＯ２）を用いることで、Ｔｉ原子の作用により平均作動電圧を向上させることができる。」

「【００９９】
また、原料混合工程において、金属原子Ｍを有する化合物を混合して、反応工程を行って得られる金属原子Ｍを含有するコバルト酸リチウムは、種々の電池性能を向上させることができる。金属原子Ｍを含有する化合物として、マグネシウム原子を有する化合物及び／又はチタン原子を有する化合物を用いることより、容量維持率、平均作動電圧等の電池性能を高くすることができる。特に、金属原子Ｍを含有する化合物として、フッ化マグネシウムを用いることにより、マグネシウム原子を、コバルト酸リチウムの粒子内部に固溶して含有させることができ、そして、このとき優先的にコバルト酸リチウムの粒子表面に酸化物として存在し、また、フッ素原子も、コバルト酸リチウムに含有させることができるので、Ｍｇ原子とＦ原子の相乗効果により容量維持率を高くすることができる。
【０１００】
また、金属原子Ｍを有する化合物として、酸化チタン（ＴｉＯ２）を用いることにより、チタン原子をコバルト酸リチウムの粒子表面から深さ方向に存在させることができ、そして、このときチタン原子の濃度が粒子表面で最大となる濃度勾配となるので、Ｔｉ原子の作用により平均作動電圧を高くすることができる。また、コバルト酸リチウムの粒子表面に高濃度で存在するＴｉ原子が、Ｌｉ２ＴｉＯ３であると、レート特性等の電池性能がいっそう高くなる点で好ましい。そして、金属原子Ｍを有する化合物として、Ｍｇ原子を有する化合物とＴｉ原子を有する化合物の両方の化合物を用いることにより、容量維持率及び平均作動電圧がいっそう高いリチウム二次電池を得ることができる。
【０１０１】
本発明のコバルト酸リチウムは、リチウム二次電池の正極活物質として、優れた性能を発揮するので、リチウム二次電池用正極活物質として用いられる。
【０１０２】
そして、本発明のリチウム二次電池用正極活物質は、本発明のコバルト酸リチウムを含有する。本発明のリチウム二次電池用正極活物質中の本発明のコバルト酸リチウムの含有量は、９５．０〜１００．０質量％、好ましくは９７．０〜９９．５質量％である。
【０１０３】
また、本発明のリチウム二次電池は、本発明のコバルト酸リチウムを、リチウム二次電池用正極活物質として用いるリチウム二次電池であり、正極、負極、セパレータ、及びリチウム塩を含有する非水電解質からなる。
・・・
【０１０５】
本発明のリチウム二次電池に係る正極は、例えば、正極集電体上に正極合剤を塗布乾燥等して形成されるものである。正極合剤は、正極活物質、導電剤、結着剤、及び必要により添加されるフィラー等からなる。本発明のリチウム二次電池は、正極に、本発明のリチウム二次電池用正極活物質が均一に塗布されている。このため本発明のリチウム二次電池は、電池性能が高く、特に、負荷特性及びサイクル特性が高い。」

「【０１２２】
＜水酸化コバルト製造用の原料水溶液の調製＞
（１）コバルト水溶液１
工業用の硫酸コバルト７水和物４２５．５ｇと、グリシン５．７ｇとを、水に溶解させ、更に水を添加して全量を１Ｌにして、コバルト水溶液１を調製した。このとき、コバルト水溶液１中のコバルトイオン濃度は、原子換算で１．５モル／Ｌであり、グリシン濃度は０．０７５モル／Ｌであり、原子換算のコバルト１モルに対してグリシンは０．０５０モルであった。
・・・
（６）初期張込液１
グリシン１．４ｇを、水に溶解させ、更に水を添加して全量を０．３５Ｌにして、初期張込液１を調製した。このとき、初期張込液１中のグリシン濃度は０．０５４モル／Ｌであった。」

「【０１２３】
（合成例１〜９）
＜水酸化コバルトの製造＞
２Ｌの反応容器に、０．３５Ｌの初期張込液を入れ、表１に示す反応温度に加熱した。
次いで、反応容器中の反応液（初期張込液）を、表１に記載の撹拌速度で撹拌しながら、反応容器に対して、反応液のｐＨが表１の記載のｐＨとなるように、コバルト水溶液とアルカリ水溶液とを、表１に示す反応温度及び滴下時間で滴下し、中和反応を行った。
中和反応後、反応液を冷却し、次いで、生成物をろ過及び水洗し、次いで、７０℃で乾燥して、水酸化コバルトを得た。」

「【０１２４】
【表１】

」

「【０１２６】
＜マグネシウム原子を有する化合物試料Ａ＞
マグネシウム原子を有する化合物として、平均粒子径６．０μｍのＭｇＦ２（ステラ社製）を使用した。
【０１２７】
＜チタン原子を有する化合物試料Ｂ＞
チタン原子を有する化合物として、平均粒子径０．３μｍのＴｉＯ２（昭和電工社製、商品名：Ｆ１）を使用した。」

「【０１３０】
（実施例４〜１０、比較例５〜１１）
＜コバルト酸リチウムの製造＞
上記で得られた水酸化コバルトと、炭酸リチウムとを、表４に示すＬｉ／Ｃｏモル比で秤量し、更に、マグネシウム原子を有する化合物試料Ａ及びチタン原子を有する化合物試料Ｂを、生成するコバルト酸リチウム中のＭｇ原子及びＴｉ原子の含有量が、表４に示すＭｇ原子及びＴｉ原子の質量％となるように秤量し、これらを混合し、次いで、表４に示す反応温度で加熱し、金属原子Ｍを含有するコバルト酸リチウムを製造した。」

「【０１３１】
【表４】

」

「【０１３３】
また、実施例５で得られたＭｇ原子及びＴｉ原子を含有するコバルト酸リチウムについて、エックス線光電子分光（ＸＰＳ）分析により、表面をアルゴンでエッチングしていき、深さ方向でＭｇピークとＴｉピークを測定した。その結果を図２２に示す。
・・・
図２２の結果より、Ｔｉ原子はコバルト酸リチウムの粒子内部から粒子表面にかけて存在し、且つＴｉ原子の濃度が粒子表面で最大濃度となる濃度勾配を有していることが分かる。
【０１３４】
また、実施例５で得られたＭｇ原子及びＴｉ原子を含有するコバルト酸リチウムの粒子をカットして粒子断面を電界放出形電子プローブマイクロアナライザ（ＦＥ−ＥＭＰＡ）（装置名；ＪＸＡ８５００Ｆ日本電子 測定条件；加速電圧１５ｋＶ、倍率３０００、照射電流４．８６１ｅ−０８Ａ）で、Ｔｉ原子をマッピング分析した。ＦＥ−ＥＰＭＡのマッピング分析の結果、Ｔｉ原子は粒子内部及び粒子表面に存在し、特に粒子表面では高濃度で存在していることが確認された。」

「【０１３６】
従って、実施例５及び実施例７のＭｇ原子及びＴｉ原子を含有するコバルト酸リチウムにおいて、Ｔｉ原子はコバルト酸リチウムの粒子表面から深さ方向に存在し、且つＴｉ原子の濃度が粒子表面で最大となる濃度勾配を有することが確認された。
【０１３７】
また、実施例５及び実施例７のＭｇ原子及びＴｉ原子を含有するコバルト酸リチウムを、線源としてＣｕＫα線を用いてＸ回折（当審注：「Ｘ線回折」の誤記であると解される。）（ＸＲＤ）分析することにより、２θ＝２０．５°のＬｉ２ＴｉＯ３の回折ピークの存在の有無を確認した。
その結果、実施例５及び実施例７においてＬｉ２ＴｉＯ３の回折ピークが確認された。
【０１３８】
以下のようにして、電池性能試験を行った。
＜リチウム二次電池の作製＞
実施例１〜１１及び比較例１〜１１で得られたコバルト酸リチウム又はＭ原子を含有するコバルト酸リチウム９１重量％、黒鉛粉末６重量％、ポリフッ化ビニリデン３重量％を混合して正極剤とし、これをＮ−メチル−２−ピロリジノンに分散させて混練ペーストを調製した。該混練ペーストをアルミ箔に塗布したのち乾燥、プレスして直径１５ｍｍの円盤に打ち抜いて正極板を得た。
この正極板を用いて、セパレーター、負極、正極、集電板、取り付け金具、外部端子、電解液等の各部材を使用してコイン型リチウム二次電池を製作した。このうち、負極は金属リチウム箔を用い、電解液にはエチレンカーボネートとメチルエチルカーボネートの１：１混練液１リットルにＬｉＰＦ6１モルを溶解したものを使用した。
次いで、得られたリチウム二次電池の性能評価を行った。」

「【０１４１】
＜電池の性能評価＞
作製したコイン型リチウム二次電池を室温で下記試験条件で作動させ、下記の電池性能を評価した。
（１）サイクル特性評価の試験条件
先ず、０．５Ｃにて４．５Ｖまで２時間かけて充電を行い、更に４．５Ｖで３時間電圧を保持させる定電流・定電圧充電（ＣＣＣＶ充電）を行った。その後、０．２Ｃにて２．７Ｖまで定電流放電（ＣＣ放電）させる充放電を行い、これらの操作を１サイクルとして１サイクル毎に放電容量を測定した。このサイクルを２０サイクル繰り返した。」

「【図２２】

」

（２）甲２に記載された発明
上記（１）の記載事項を総合勘案し、特に【０１２６】、【０１３０】、【０１３１】【表４】の実施例５、【０１３３】、【０１３４】、【０１３６】〜【０１３８】、【図２２】に着目すると、甲２には、次の発明が記載されていると認められる。

＜甲２物質発明＞
水酸化コバルトと、炭酸リチウムと、ＭｇＦ２と、ＴｉＯ２を混合して加熱することで製造された、Ｍｇ原子及びＴｉ原子を含有するコバルト酸リチウムであって、
コバルト酸リチウムは、エックス線光電子分光（ＸＰＳ）分析により、Ｔｉ原子はコバルト酸リチウムの粒子内部から粒子表面にかけて存在し、且つＴｉ原子の濃度が粒子表面で最大濃度となる濃度勾配を有しており、
Ｘ線回折（ＸＲＤ）分析することにより、Ｌｉ２ＴｉＯ３の回折ピークが確認され、
正極剤に用いられる、コバルト酸リチウム。

＜甲２電池発明＞
甲２物質発明のコバルト酸リチウム９１重量％、黒鉛粉末６重量％、ポリフッ化ビニリデン３重量％を混合した正極剤から調整された混練ペーストをアルミ箔に塗布したのち乾燥、プレスして打ち抜いて得られた正極板を備え、
負極は金属リチウム箔を用い、電解液にはエチレンカーボネートとメチルエチルカーボネートの１：１混練液１リットルにＬｉＰＦ6１モルを溶解したものを使用したコイン型リチウム二次電池であって、
作製したコイン型リチウム二次電池の性能が評価された、コイン型リチウム二次電池。

第６ 当審の判断
１ 申立理由１−１及び取消理由１−１、２−１について
（１）本件発明１についての検討
ア 対比
本件発明１と甲１発明を対比する。
（ア）甲１発明の「ＬｉＣｏＯ２系カソード材料」は、粉末かつ粒子表面を有する粒子であって、チタン及びマグネシウムを含んでいるから、本件発明１の「前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であ」る「リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含」む「活物質粒子」に相当する。

（イ）甲１発明の「ＸＰＳにより上記粉末の粒子表面にフッ素」「が確認され」たことは、本件発明１の「前記第２の領域は、さらにフッ素を含む」ことと、外側の領域に「フッ素を含む」という点で共通する。

（ウ）甲１発明の「Ｘ線回折によりＸＲＤパターンが確認され」たことは、ＸＲＤパターンが結晶子に由来して発現することは技術常識であるから、本件発明１の「前記活物質粒子は、複数の結晶子を有」することと、「結晶子を有」するという点で共通する。

（エ）してみると、本件発明１と甲１発明とは、

「リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含み、
前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であり、
結晶子を有し、
さらに外側の領域にフッ素を含む、活物質粒子を含むもの。」

という点で一致し、以下の点で相違する。

（相違点１−１−１）本件発明１は「前記活物質粒子は、内部に位置する第１の領域と、前記第１の領域の外側に位置する第２の領域とを有し、前記第２の領域は、前記第１の領域より前記チタンが多く含まれ、前記第２の領域は、前記第１の領域より前記マグネシウムが多く含まれ、前記第２の領域は、さらにフッ素を含む」のに対し、甲１発明の「ＬｉＣｏＯ２系カソード材料」はそのような「第１の領域」及び「第２の領域」を有するか明らかではない点。

（相違点１−２−１）本件発明１は「集電体と、前記集電体上の活物質層とを有する正極を備えたリチウムイオン二次電池であって、前記活物質層は、前記集電体に接する活物質粒子を複数有」するのに対し、甲１発明は「リチウム二次電池中のカソード活物質として使用可能である」「粉末」状の「カソード材料」である点。

（相違点１−３−１）本件発明１は「活物質粒子」が「複数の結晶子」を有するのに対し、甲１発明の粉末を構成する各粒子は「結晶子」を「複数」有するか明らかではない点。

（相違点１−４−１）本件発明１は「前記正極とリチウム金属を用いた負極とを備える二次電池を作製し、前記作製した二次電池を用いて、測定温度を４５℃として、ＣＣＣＶ充電により４．５５Ｖまで充電し放電する充放電を１０サイクル以上３０サイクル以下の範囲で繰り返し行うサイクル特性試験を行った場合に、前記繰り返し行った後の容量が前記サイクル特性試験の初回放電容量の９８％以上である」のに対し、甲１発明は「ＬｉＣｏＯ２系カソード材料」の「電気化学的特性が評価され」ているものの、そのような特定がされていない点。

イ 相違点についての判断
事案に鑑みて、上記相違点１−４−１についてまず検討する。
（ア）まず、相違点１−４−１が実質的な相違点であるかどうか検討する。
a 本件明細書等の【０２１１】〜【０２７７】、【表１】〜【表３】、図３、図２１〜２３の記載によれば、本件明細書等の実施例においては、マグネシウムとフッ素を有するコバルト酸リチウム粒子に、ゾルゲル法でチタンを含む被覆層を形成した後に加熱を行うという製造工程によって得られた正極活物質として機能する活物質粒子を、アセチレンブラックとポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）（ソルベイ社製、製品名；ＧＥ５１３０５）と９５：３：２（重量比）で混合したスラリーをアルミニウム箔の集電体に塗工して得られた正極を用いて、負極にはリチウム金属を、電解液には、電解質に１ｍｏｌ／Ｌの六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）を用い、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）がＥＣ：ＤＥＣ＝３：７（体積比）で混合されたものに、ビニレンカーボネート（ＶＣ）を２重量％添加したものを用いることにより、「前記正極とリチウム金属を用いた負極とを備える二次電池を作製し、前記作製した二次電池を用いて、測定温度を４５℃として、ＣＣＣＶ充電により４．５５Ｖまで充電し放電する充放電を１０サイクル以上３０サイクル以下の範囲で繰り返し行うサイクル特性試験を行った場合に、前記繰り返し行った後の容量が前記サイクル特性試験の初回放電容量の９８％以上である」というサイクル特性を得ていると認められる。

b 一方、甲１発明では、チタンおよびマグネシウムでドープされたＬｉＣｏＯ２であるＬＣＯ−１を９５ｍｏｌ％、および０．２５ｍｏｌ％のＴｉと０．５ｍｏｌ％のＭｇとでドープされた５ｍｏｌ％のＣｏ（ＯＨ）２を混合し、得られた混合物を焼成するという製造工程によって得られたＬｉＣｏＯ２系カソード材料を用いて電気化学的性能の評価を行っているが、電気化学的特性の評価において、ＬｉＣｏＯ２系カソード材料以外の正極を構成する材質や、負極や電解液の材質について特定されていない。

c してみると、甲１発明は、
(a) ＬｉＣｏＯ２系カソード材料の製造方法において「ゾルゲル法でチタンを含む被覆層を形成した後に加熱を行う」工程を有さない点
(b) 電気化学的特性の評価において、ＬｉＣｏＯ２系カソード材料以外の正極を構成する材質や、負極や電解液の材質について特定されていない点
で、本件明細書等の実施例とは異なるものである。

d 上記c(a)について検討すると、本件明細書等の【００４３】、【００５５】、【０２４５】、【０２５１】、【０２６１】における「リチウム、金属元素Ｍ１および酸素を含む複合酸化物の粒子、たとえばリチウムコバルト複合酸化物（ＬｉＣｏＯ２）は、粒子中に酸素欠損を有するために物質移動が特に促進されやすい。そのため、ゾルゲル法により被覆される酸化チタンがクラックを修復しやすい。」、「処理後の活物質粒子１００はクラックや欠陥の数を少なくしてコバルト及び酸素が電解液に溶出しない構造となっており、活物質粒子内の結晶構造の安定性が向上するため、充放電サイクルがより向上する。」、「チタンを含む層を形成し、加熱を行うことで、クラックおよび表面積の少ない、比較的表面が滑らかな正極活物質１００を作製できることが明らかとなった。」、「本実施例のようにチタンを有する層を被覆し加熱することで、（００３）面等に起因するクラックをはじめとする欠陥が修復されていることが推測された。」、「マグネシウムとフッ素を有するコバルト酸リチウム粒子に、チタンを含む被覆層を形成した正極活物質であるサンプル２１は、極めて良好なサイクル特性を示した。これは、マグネシウムが表層部に偏析したサンプル２２、およびチタンを含む被覆層だけを形成したサンプル２３を上回る特性であった。」との記載を勘案すれば、上記「ゾルゲル法でチタンを含む被覆層を形成」する工程を有することは、本件発明１に規定された「正極」が「前記正極とリチウム金属を用いた負極とを備える二次電池を作製し、前記作製した二次電池を用いて、測定温度を４５℃として、ＣＣＣＶ充電により４．５５Ｖまで充電し放電する充放電を１０サイクル以上３０サイクル以下の範囲で繰り返し行うサイクル特性試験を行った場合に、前記繰り返し行った後の容量が前記サイクル特性試験の初回放電容量の９８％以上である」という相違点１−４−１に係る特性を満たすための重要な要素であると認められるため、この点において、甲１発明のＬｉＣｏＯ２系カソード材料を正極に用いたとしても、本件発明１に規定された相違点１−４−１に係るサイクル特性を満たすとは直ちにいえない。

e また、上記c(b)について検討すると、リチウムイオン二次電池のサイクル特性が正極、負極及び電解液の材質によって変化することは技術常識であるから、この点において、甲１発明のＬｉＣｏＯ２系カソード材料を正極に用いたとしても、本件発明１に規定された相違点１−４−１に係るサイクル特性を満たすとは直ちにいえない。

f 以上のことから、相違点１−４−１は実質的な相違点である。

（イ）次に、相違点１−４−１の容易想到性について検討する。
a 上記第５の１に摘記した甲１の記載事項を参照しても、甲１発明におけるＬｉＣｏＯ２系カソード材料を用いた正極を備えた二次電池が相違点１−４−１に係るサイクル特性を満たすようにすることを示唆する記載は見当たらない。

b また、上記第５の２に摘記した甲２の記載事項を参照しても、甲１発明におけるＬｉＣｏＯ２系カソード材料を用いた正極を備えた二次電池が相違点１−４−１に係るサイクル特性を満たすようにすることを動機付けるような記載を見いだせない。

c さらに、本件明細書等の【００３３】の「活物質粒子のクラックの大きさを小さくし、クラックや欠陥の数を少なくしてコバルト及び酸素が電解液に溶出しない構造とすることで活物質粒子内の結晶構造の安定性をさらに高めることができ、充放電サイクル特性がより向上する。」との記載を考慮すると、本件発明１が上記相違点１−４−１に係る特定事項を備えることにより、正極に用いられる活物質粒子がゾルゲル法でチタンを含む被覆層を形成した後に加熱を行うという製造工程を経ることによって、活物質粒子が「クラックをはじめとする欠陥が修復され」（【０２５１】）「クラックや欠陥の数を少なくしてコバルト及び酸素が電解液に溶出しない構造」（【０２４１】）となるから、活物質粒子内の結晶構造の安定性をさらに高めることができ、充放電サイクル特性がより向上するとの効果が奏されると認められるところ、甲１発明や甲２の記載事項からこのような効果を予測することは困難であるといえる。

d したがって、甲１発明において、上記相違点１−４−１に係る発明特定事項を備えるものとすることは、当業者が容易に想到し得たこととはいえない。

（ウ）そうすると、上記相違点１−１−１、１−２−１、１−３−１について検討するまでもなく、本件発明１は、甲１に記載された発明であるとはいえず、また甲１に記載された発明、及び甲２の記載事項に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。

（２）本件発明２についての検討
ア 本件発明２と甲１発明の対比
本件発明２と甲１発明を対比する。
（ア）甲１発明の「ＬｉＣｏＯ２系カソード材料」は、粒子であって、チタン及びマグネシウムを含んでいるから、本件発明２の「前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であ」る「リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含む活物質粒子」に相当する。

（イ）甲１発明の「ＸＰＳにより上記粉末の粒子表面にフッ素」「が確認され」たことは、本件発明２の「前記第２の領域は、さらにフッ素を含む」ことと、外側の領域に「フッ素を含む」という点で共通する。

（ウ）してみると、本件発明２と甲１発明とは、

「リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含み、
前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であり、
さらに外側の領域にフッ素を含む、活物質粒子を含むもの。」

という点で一致し、以下の点で相違する。

（相違点１−１−２）本件発明２は「前記活物質粒子は、内部に位置する第１の領域と、前記第１の領域の外側に位置する第２の領域とを有し、前記第２の領域は、前記第１の領域より前記チタンが多く含まれ、前記第２の領域は、前記第１の領域より前記マグネシウムが多く含まれ、前記第２の領域は、さらにフッ素を含む」のに対し、甲１発明の「ＬｉＣｏＯ２系カソード材料」はそのような「第１の領域」及び「第２の領域」を有するか明らかではない点。

（相違点１−２−２）本件発明２は「活物質粒子を有する正極を備えたリチウムイオン二次電池」であるのに対し、甲１発明は「リチウム二次電池中のカソード活物質として使用可能である」「粉末」状の「カソード材料」である点。

（相違点１−３−２）本件発明２は「前記正極とリチウム金属を用いた負極とを備える二次電池を作製し、前記作製した二次電池を用いて、測定温度を４５℃として、ＣＣＣＶ充電により４．５５Ｖまで充電し放電する充放電を１０サイクル以上３０サイクル以下の範囲で繰り返し行うサイクル特性試験を行った場合に、前記繰り返し行った後の容量が前記サイクル特性試験の初回放電容量の９８％以上である」のに対し、甲１発明は「ＬｉＣｏＯ２系カソード材料」の「電気化学的特性が評価され」ているものの、そのような特定がされていない点。

イ 相違点についての判断
事案に鑑みて、上記相違点１−３−２についてまず検討する。
（ア）相違点１−３−２は、上記（１）イ（ア）で相違点１−４−１について検討したのと同様の理由で、実質的な相違点である。

（イ）また、上記（１）イ（イ）で相違点１−４−１について検討したのと同様の理由で、甲１発明において、上記相違点１−３−２に係る発明特定事項を備えようとすることは、当業者が容易に想到し得たこととはいえない。

（ウ）そうすると、上記相違点１−１−２、１−２−２について検討するまでもなく、本件発明２は、甲１に記載された発明であるとはいえず、また甲１に記載された発明、及び甲２の記載事項に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。

（３）本件発明３についての検討
ア 本件発明３と甲１発明の対比
本件発明３と甲１発明を対比する。
（ア）甲１発明の「ＬｉＣｏＯ２系カソード材料」は、チタン及びマグネシウムを含んでいるから、本件発明３の「前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であ」る「リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含む正極活物質」に相当する。

（イ）甲１発明の「Ｘ線回折によりＸＲＤパターンが確認され」たことは、ＸＲＤパターンが結晶子に由来して発現することは技術常識であるから、本件発明３の「前記正極活物質は、複数の結晶子を有」することと、「結晶子を有」するという点で共通する。

（ウ）甲１発明の「ＸＰＳにより上記粉末の粒子表面にフッ素」「が確認され」たことは、本件発明３の「前記第２の領域は、さらにフッ素を含む」ことと、外側の領域に「フッ素を含む」という点で共通する。

（エ）してみると、本件発明３と甲１発明とは、

「リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含む正極活物質であって、
前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であり、
結晶子を有し、
さらにフッ素を含む、正極活物質。」

という点で一致し、以下の点で相違する。

（相違点１−１−３）本件発明３は「前記正極活物質は、内部に位置する第１の領域と、前記第１の領域の外側に位置する第２の領域とを有し、前記第２の領域は、前記第１の領域より前記チタンが多く含まれ、前記第２の領域は、前記第１の領域より前記マグネシウムが多く含まれ、前記第２の領域は、さらにフッ素を含む」のに対し、甲１発明の「ＬｉＣｏＯ２系カソード材料」はそのような「第１の領域」及び「第２の領域」を有するか明らかではない点。

（相違点１−２−３）本件発明３は「複数の結晶子」を有し、「Ｘ線回折分析において、６８０ｎｍより大きいサイズの結晶子が検出される」ものであるのに対し、甲１発明は「結晶子」を「複数」有するか明らかではなく、結晶子の大きさも不明である点。

イ 相違点についての判断
事案に鑑み、相違点１−２−３についてまず検討する。
（ア）まず、相違点１−２−３が実質的な相違点であるかどうか検討する。

a 本件明細書等の【０２１１】〜【０２５１】、【表１】、【表２】、図３の記載によれば、本件明細書等の実施例においては、マグネシウムとフッ素を有するコバルト酸リチウム粒子に、ゾルゲル法でチタンを含む被覆層を形成した後に加熱を行うという製造工程によって、「Ｘ線回折分析において、６８０ｎｍより大きいサイズの結晶子が検出される、正極活物質」を得ていると認められる。

b 一方、甲１発明では、チタンおよびマグネシウムでドープされたＬｉＣｏＯ２であるＬＣＯ−１を９５ｍｏｌ％、および０．２５ｍｏｌ％のＴｉと０．５ｍｏｌ％のＭｇとでドープされた５ｍｏｌ％のＣｏ（ＯＨ）２を混合し、得られた混合物を焼成するという製造工程によってＬｉＣｏＯ２系カソード材料が製造されている。

c してみると、甲１発明は、ＬｉＣｏＯ２系カソード材料の製造方法において、「ゾルゲル法でチタンを含む被覆層を形成した後に加熱を行う」工程を有さない点で、本件明細書等の実施例とは異なるものである。

d また、本件明細書等の【００４３】、【０２４５】、【０２４８】、【０２４９】、【０２５１】における「リチウム、金属元素Ｍ１および酸素を含む複合酸化物の粒子、たとえばリチウムコバルト複合酸化物（ＬｉＣｏＯ２）は、粒子中に酸素欠損を有するために物質移動が特に促進されやすい。そのため、ゾルゲル法により被覆される酸化チタンがクラックを修復しやすい。」、「チタンを含む層を形成し、加熱を行うことで、クラックおよび表面積の少ない、比較的表面が滑らかな正極活物質１００を作製できることが明らかとなった。」、「図２に示すように、チタンを有する層を被覆し加熱を行ったサンプル１１は、他のサンプルと比較して、結晶子が大きくなる傾向が見られた。」、「クラックが多いほど結晶性が低くなるため結晶子サイズは小さくなり、クラックが少ないほど結晶性が高くなるため結晶子サイズが大きくなると考えられる。」、「本実施例のようにチタンを有する層を被覆し加熱することで、（００３）面等に起因するクラックをはじめとする欠陥が修復されていることが推測された。」との記載を勘案すれば、上記「ゾルゲル法でチタンを含む被覆層を形成」する工程を有することは、本件発明３に規定された「正極活物質」が「Ｘ線回折分析において、６８０ｎｍより大きいサイズの結晶子が検出される」という相違点１−２−３に係る特性を満たすための重要な要素であると認められるため、この点において、甲１発明のＬｉＣｏＯ２系カソード材料が、本件発明３に規定された相違点１−２−３に係る特性を満たすとは直ちにいえない。

e さらに、甲１の【００８０】及び図２ではＸ線回折に用いるＸ線の波長が記載されておらず不明であるため、甲１発明においては結晶子の大きさを算出することができない。そのため、この点においても、甲１発明のＬｉＣｏＯ２系カソード材料が、本件発明３に規定された「正極活物質」が「Ｘ線回折分析において、６８０ｎｍより大きいサイズの結晶子が検出される」という相違点１−２−３に係る特性を満たすとは直ちにいえない。

f よって、相違点１−２−３は実質的な相違点である。

（イ）次に、相違点１−２−３の容易想到性について検討する。
a 上記第５の１に摘記した甲１の記載事項を参照しても、甲１発明におけるＬｉＣｏＯ２系カソード材料が相違点１−２−３に係る特性を満たすようにすることを示唆する記載は見当たらない。

b また、上記第５の２に摘記した甲２の記載事項を参照しても、甲１発明におけるＬｉＣｏＯ２系カソード材料が相違点１−２−３に係る特性を満たすようにすることを動機付けるような記載を見いだせない。

c さらに、本件明細書等の【００３３】の「活物質粒子のクラックの大きさを小さくし、クラックや欠陥の数を少なくしてコバルト及び酸素が電解液に溶出しない構造とすることで活物質粒子内の結晶構造の安定性をさらに高めることができ、充放電サイクル特性がより向上する。」との記載を考慮すると、本件発明３が上記相違点１−２−３に係る特定事項を備えることにより、正極活物質である活物質粒子がゾルゲル法でチタンを含む被覆層を形成した後に加熱を行うという製造工程を経ることによって、活物質粒子が「クラックをはじめとする欠陥が修復され」（【０２５１】）「クラックや欠陥の数を少なくしてコバルト及び酸素が電解液に溶出しない構造」（【０２４１】）となるから、活物質粒子内の結晶構造の安定性をさらに高めることができ、充放電サイクル特性がより向上するとの効果が奏されると認められるところ、甲１発明や甲２の記載事項からこのような効果を予測することは困難であるといえる。

d したがって、甲１発明において、上記相違点１−２−３に係る発明特定事項を備えようとすることは、当業者が容易に想到し得たとはいえない。

（ウ）そうすると、上記相違点１−１−３について検討するまでもなく、本件発明３は、甲１に記載された発明であるとはいえず、また甲１に記載された発明、及び甲２の記載事項に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。

（４）申立理由１−１及び取消理由１−１、２−１についての小括
以上のとおり、本件発明１〜３は、甲１に記載された発明であるとはいえず、また甲１に記載された発明、及び甲２の記載事項に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。

２ 申立理由１−２及び取消理由１−２、２−２について
（１）本件発明１についての検討
ア 本件発明１と甲２電池発明の対比
本件発明１と甲２電池発明を対比する。
（ア）甲２電池発明の「コイン型リチウム二次電池」は、本件発明１の「リチウムイオン二次電池」に相当する。

（イ）甲２電池発明は甲２物質発明の「コバルト酸リチウム」を備えるものであるところ、
a 「コバルト酸リチウム」は、粒子内部や粒子表面を有する粒子であって、Ｍｇ原子及びＴｉ原子を含有し、正極剤に用いられるものであるから、本件発明１の「前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であ」る「リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含む活物質粒子」に相当する。

b 「コバルト酸リチウム」が「Ｘ回折（ＸＲＤ）分析することにより、Ｌｉ２ＴｉＯ３の回折ピークが確認され」たことは、回折ピークが結晶子に由来して発現することは技術常識であるから、本件発明１の「前記活物質粒子は、複数の結晶子を有」することと、「結晶子を有」するという点で共通する。

（ウ）甲２電池発明の「アルミ箔」、「塗布したのち乾燥」された「混練ペースト」、及び「正極板」は、コバルト酸リチウムを混合した正極剤から調整された混練ペーストが塗布・乾燥によってアルミ箔上にて層状をなすとともに、混練ペーストに含まれる複数のコバルト酸リチウムがアルミ箔に接触することは明らかであるから、各々、本件発明１の「集電体」、「活物質層」及び「正極」に相当する。

（エ）してみると、本件発明１と甲２電池発明とは、

「集電体と、前記集電体上の活物質層とを有する正極を備えたリチウムイオン二次電池であって、
前記活物質層は、前記集電体に接する活物質粒子を複数有し、
前記活物質粒子は、リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含み、
前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であり、
前記活物質粒子は、結晶子を有する、
リチウムイオン二次電池。」

という点で一致し、以下の点で相違する。

（相違点２−１−１）本件発明１は「前記活物質粒子は、内部に位置する第１の領域と、前記第１の領域の外側に位置する第２の領域とを有し、前記第２の領域は、前記第１の領域より前記チタンが多く含まれ、前記第２の領域は、前記第１の領域より前記マグネシウムが多く含まれ、前記第２の領域は、さらにフッ素を含む」のに対し、甲２電池発明が備える甲２物質発明の「コバルト酸リチウム」はそのような「第１の領域」及び「第２の領域」を有するか明らかではない点。

（相違点２−２−１）本件発明１は「活物質粒子」が「複数の結晶子」を有するのに対し、甲２電池発明は粒子である「コバルト酸リチウム」が「結晶子」を「複数」有するか明らかではない点。

（相違点２−３−１）本件発明１は「前記正極とリチウム金属を用いた負極とを備える二次電池を作製し、前記作製した二次電池を用いて、測定温度を４５℃として、ＣＣＣＶ充電により４．５５Ｖまで充電し放電する充放電を１０サイクル以上３０サイクル以下の範囲で繰り返し行うサイクル特性試験を行った場合に、前記繰り返し行った後の容量が前記サイクル特性試験の初回放電容量の９８％以上である」のに対し、甲２電池発明は正極板と金属リチウム箔を用いた負極が用いられたコイン型リチウム二次電池の性能が評価されているものの、そのような特定がされていない点。

イ 相違点についての判断
事案に鑑みて、上記相違点２−３−１についてまず検討する。
（ア）まず、相違点２−３−１が実質的な相違点であるかどうか検討する。
a 本件明細書等の【０２１１】〜【０２７７】、【表１】〜【表３】、図３、図２１〜２３の記載によれば、本件明細書等の実施例においては、マグネシウムとフッ素を有するコバルト酸リチウム粒子に、ゾルゲル法でチタンを含む被覆層を形成した後に加熱を行うという製造工程によって得られた正極活物質として機能する活物質粒子を、アセチレンブラックとポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）（ソルベイ社製、製品名；ＧＥ５１３０５）と９５：３：２（重量比）で混合したスラリーをアルミニウム箔の集電体に塗工して得られた正極を用いて、負極にはリチウム金属を、電解液には、電解質に１ｍｏｌ／Ｌの六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）を用い、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）がＥＣ：ＤＥＣ＝３：７（体積比）で混合されたものに、ビニレンカーボネート（ＶＣ）を２重量％添加したものを用いることにより、「前記正極とリチウム金属を用いた負極とを備える二次電池を作製し、前記作製した二次電池を用いて、測定温度を４５℃として、ＣＣＣＶ充電により４．５５Ｖまで充電し放電する充放電を１０サイクル以上３０サイクル以下の範囲で繰り返し行うサイクル特性試験を行った場合に、前記繰り返し行った後の容量が前記サイクル特性試験の初回放電容量の９８％以上である」というサイクル特性を得ていると認められる。

b 一方、甲２電池発明では、水酸化コバルトと、炭酸リチウムと、ＭｇＦ２と、ＴｉＯ２を混合して加熱することで製造された、Ｍｇ原子及びＴｉ原子を含有するコバルト酸リチウム９１重量％、黒鉛粉末６重量％、ポリフッ化ビニリデン３重量％を混合した正極剤から調整された混練ペーストをアルミ箔に塗布したのち乾燥、プレスして打ち抜いて得られた正極板を用いて、負極は金属リチウム箔を用い、電解液にはエチレンカーボネートとメチルエチルカーボネートの１：１混練液１リットルにＬｉＰＦ6１モルを溶解したものを使用したコイン型リチウム二次電池の性能の評価を行っている。

c してみると、甲２電池発明は、
(a) 正極板を構成するコバルト酸リチウムの製造方法において「ゾルゲル法でチタンを含む被覆層を形成した後に加熱を行う」工程を有さない点
(b) コバルト酸リチウム以外の正極（板）及び電解液の材質が異なる点
で、本件明細書等の実施例とは異なるものである。

d 上記c(a)について検討すると、本件明細書等の【００４３】、【００５５】、【０２４５】、【０２５１】、【０２６１】における「リチウム、金属元素Ｍ１および酸素を含む複合酸化物の粒子、たとえばリチウムコバルト複合酸化物（ＬｉＣｏＯ２）は、粒子中に酸素欠損を有するために物質移動が特に促進されやすい。そのため、ゾルゲル法により被覆される酸化チタンがクラックを修復しやすい。」、「処理後の活物質粒子１００はクラックや欠陥の数を少なくしてコバルト及び酸素が電解液に溶出しない構造となっており、活物質粒子内の結晶構造の安定性が向上するため、充放電サイクルがより向上する。」、「チタンを含む層を形成し、加熱を行うことで、クラックおよび表面積の少ない、比較的表面が滑らかな正極活物質１００を作製できることが明らかとなった。」、「本実施例のようにチタンを有する層を被覆し加熱することで、（００３）面等に起因するクラックをはじめとする欠陥が修復されていることが推測された。」、「マグネシウムとフッ素を有するコバルト酸リチウム粒子に、チタンを含む被覆層を形成した正極活物質であるサンプル２１は、極めて良好なサイクル特性を示した。これは、マグネシウムが表層部に偏析したサンプル２２、およびチタンを含む被覆層だけを形成したサンプル２３を上回る特性であった。」との記載を勘案すれば、上記「ゾルゲル法でチタンを含む被覆層を形成」する工程を有することは、本件発明１に規定された「正極」が「前記正極とリチウム金属を用いた負極とを備える二次電池を作製し、前記作製した二次電池を用いて、測定温度を４５℃として、ＣＣＣＶ充電により４．５５Ｖまで充電し放電する充放電を１０サイクル以上３０サイクル以下の範囲で繰り返し行うサイクル特性試験を行った場合に、前記繰り返し行った後の容量が前記サイクル特性試験の初回放電容量の９８％以上である」という相違点２−３−１に係る特性を満たすための重要な要素であると認められるため、この点において、甲２電池発明の正極板を備えた二次電池が本件発明１に規定された相違点２−３−１に係るサイクル特性を満たすとは直ちにいえない。

e また、上記c(b)について検討すると、リチウムイオン二次電池のサイクル特性が正極及び電解液の材質によって変化することは技術常識であるから、この点において、甲２電池発明の正極板を備えた二次電池が本件発明１に規定された相違点２−３−１に係るサイクル特性を満たすとは直ちにいえない。

f よって、相違点２−３−１は実質的な相違点である。

（イ）次に、相違点２−３−１の容易想到性について検討する。
a 上記第５の２に摘記した甲２の記載事項を参照しても、甲２電池発明の正極板を備えた二次電池が相違点２−３−１に係るサイクル特性を満たすようにすることを示唆する記載は見当たらない。

b また、上記第５の１に摘記した甲１の記載事項を参照しても、甲２電池発明の正極板を備えた二次電池が相違点２−３−１に係るサイクル特性を満たすようにすることを動機付けるような記載を見いだせない。

c さらに、本件明細書等の【００３３】の「活物質粒子のクラックの大きさを小さくし、クラックや欠陥の数を少なくしてコバルト及び酸素が電解液に溶出しない構造とすることで活物質粒子内の結晶構造の安定性をさらに高めることができ、充放電サイクル特性がより向上する。」との記載を考慮すると、本件発明１が上記相違点２−３−１に係る特定事項を備えることにより、正極に用いられる活物質粒子がゾルゲル法でチタンを含む被覆層を形成した後に加熱を行うという製造工程を経ることによって、活物質粒子が「クラックをはじめとする欠陥が修復され」（【０２５１】）「クラックや欠陥の数を少なくしてコバルト及び酸素が電解液に溶出しない構造」（【０２４１】）となるから、活物質粒子内の結晶構造の安定性をさらに高めることができ、充放電サイクル特性がより向上するとの効果が奏されると認められるところ、甲２電池発明や甲１の記載事項からこのような効果を予測することは困難であるといえる。

d したがって、甲２電池発明において、上記相違点２−３−１に係る発明特定事項を備えるものとすることは、当業者が容易に想到し得たこととはいえない。

（ウ）そうすると、上記相違点２−１−１、２−２−１について検討するまでもなく、本件発明１は、甲２に記載された発明であるとはいえず、また甲２に記載された発明、及び甲１の記載事項に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。

（２）本件発明２についての検討
ア 本件発明２と甲２電池発明の対比
本件発明２と甲２電池発明を対比する。
（ア）甲２電池発明の「コイン型リチウム二次電池」は、本件発明２の「リチウムイオン二次電池」に相当する。

（イ）甲２電池発明は甲２物質発明の「コバルト酸リチウム」を備えるものであるところ、「コバルト酸リチウム」は、粒子内部や粒子表面を有する粒子であって、Ｍｇ原子及びＴｉ原子を含有し、正極剤に用いられるものであるから、本件発明２の「前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であ」る「リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含む活物質粒子」に相当する。

（ウ）甲２電池発明の「正極板」は、正極板を構成する混練ペーストに含まれるコバルト酸リチウムを有しているから、本件発明２の「正極」に相当する。

（エ）してみると、本件発明２と甲２電池発明とは、

「活物質粒子を有する正極を備えたリチウムイオン二次電池であって、
前記活物質粒子は、リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含み、
前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上である、
リチウムイオン二次電池。」

という点で一致し、以下の点で相違する。

（相違点２−１−２）本件発明２は「前記活物質粒子は、内部に位置する第１の領域と、前記第１の領域の外側に位置する第２の領域とを有し、前記第２の領域は、前記第１の領域より前記チタンが多く含まれ、前記第２の領域は、前記第１の領域より前記マグネシウムが多く含まれ、前記第２の領域は、さらにフッ素を含む」のに対し、甲２電池発明が備える甲２物質発明の「コバルト酸リチウム」はそのような「第１の領域」及び「第２の領域」を有するか明らかではない点。

（相違点２−２−２）本件発明２は「前記正極とリチウム金属を用いた負極とを備える二次電池を作製し、前記作製した二次電池を用いて、測定温度を４５℃として、ＣＣＣＶ充電により４．５５Ｖまで充電し放電する充放電を１０サイクル以上３０サイクル以下の範囲で繰り返し行うサイクル特性試験を行った場合に、前記繰り返し行った後の容量が前記サイクル特性試験の初回放電容量の９８％以上である」のに対し、甲２電池発明は正極板と金属リチウム箔を用いた負極が用いられたコイン型リチウム二次電池の性能が評価されているものの、そのような特定がされていない点。

イ 相違点についての判断
事案に鑑みて、上記相違点２−２−２についてまず検討する。
（ア）相違点２−２−２は、上記（１）イ（ア）で相違点２−３−１について検討したのと同様の理由で、実質的な相違点である。

（イ）また、上記（１）イ（イ）で相違点２−３−１について検討したのと同様の理由で、甲２電池発明において、上記相違点２−２−２に係る発明特定事項を備えようとすることは、当業者が容易に想到し得たとはいえない。

（ウ）そうすると、上記相違点２−１−２について検討するまでもなく、本件発明２は、甲２に記載された発明であるとはいえず、また甲２に記載された発明、及び甲１の記載事項に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。

（３）本件発明３についての検討
ア 本件発明３と甲２物質発明の対比
本件発明３と甲２物質発明を対比する。
（ア）甲２物質発明の「コバルト酸リチウム」は、粒子であって、Ｍｇ原子及びＴｉ原子を含有し、正極剤に用いられるものであるから、本件発明３の「前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であ」る「リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含む正極活物質」に相当する。

（イ）甲２物質発明の「コバルト酸リチウム」が「Ｘ回折（ＸＲＤ）分析することにより、Ｌｉ２ＴｉＯ３の回折ピークが確認され」たことは、回折ピークが結晶子に由来して発現することは技術常識であるから、本件発明３の「前記正極活物質は、複数の結晶子を有」することと、「結晶子を有」するという点で共通する。

（ウ）してみると、本件発明３と甲２物質発明とは、

「リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含む正極活物質であって、
前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であり、
結晶子を有する、
正極活物質。」

という点で一致し、以下の点で相違する。

（相違点２−１−３）本件発明３は「前記活物質粒子は、内部に位置する第１の領域と、前記第１の領域の外側に位置する第２の領域とを有し、前記第２の領域は、前記第１の領域より前記チタンが多く含まれ、前記第２の領域は、前記第１の領域より前記マグネシウムが多く含まれ、前記第２の領域は、さらにフッ素を含む」のに対し、甲２物質発明の「コバルト酸リチウム」はそのような「第１の領域」及び「第２の領域」を有するか明らかではない点。

（相違点２−２−３）本件発明３は「複数の結晶子」を有し、「Ｘ線回折分析において、６８０ｎｍより大きいサイズの結晶子が検出される」ものであるのに対し、甲２物質発明は「結晶子」を「複数」有するか明らかではなく、結晶子の大きさも不明である点。

イ 相違点についての判断
事案に鑑み、相違点２−２−３についてまず検討する。
（ア）まず、相違点２−２−３が実質的な相違点であるかどうか検討する。
a 本件明細書等の【０２１１】〜【０２５１】、【表１】、【表２】、図３の記載によれば、本件明細書等の実施例においては、マグネシウムとフッ素を有するコバルト酸リチウム粒子に、ゾルゲル法でチタンを含む被覆層を形成した後に加熱を行うという製造工程によって、「Ｘ線回折分析において、６８０ｎｍより大きいサイズの結晶子が検出される、正極活物質」を得ていると認められる。

b 一方、甲２物質発明では、水酸化コバルトと、炭酸リチウムと、ＭｇＦ２と、ＴｉＯ２を混合して加熱するという製造工程によってコバルト酸リチウムが製造されている。

c してみると、甲２物質発明は、コバルト酸リチウムの製造方法において、「ゾルゲル法でチタンを含む被覆層を形成した後に加熱を行う」工程を有さない点で、本件明細書等の正極活物質の製造方法とは異なるものである。

d また、本件明細書等の【００４３】、【０２４５】、【０２４８】、【０２４９】、【０２５１】における「リチウム、金属元素Ｍ１および酸素を含む複合酸化物の粒子、たとえばリチウムコバルト複合酸化物（ＬｉＣｏＯ２）は、粒子中に酸素欠損を有するために物質移動が特に促進されやすい。そのため、ゾルゲル法により被覆される酸化チタンがクラックを修復しやすい。」、「チタンを含む層を形成し、加熱を行うことで、クラックおよび表面積の少ない、比較的表面が滑らかな正極活物質１００を作製できることが明らかとなった。」、「図２に示すように、チタンを有する層を被覆し加熱を行ったサンプル１１は、他のサンプルと比較して、結晶子が大きくなる傾向が見られた。」、「クラックが多いほど結晶性が低くなるため結晶子サイズは小さくなり、クラックが少ないほど結晶性が高くなるため結晶子サイズが大きくなると考えられる。」、「本実施例のようにチタンを有する層を被覆し加熱することで、（００３）面等に起因するクラックをはじめとする欠陥が修復されていることが推測された。」との記載を勘案すれば、上記「ゾルゲル法でチタンを含む被覆層を形成」する工程を有することは、本件発明３に規定された「正極活物質」が「Ｘ線回折分析において、６８０ｎｍより大きいサイズの結晶子が検出される」という相違点２−２−３に係る特性を満たすための重要な要素であると認められるため、この点において、甲２物質発明のコバルト酸リチウムが、本件発明３に規定された相違点２−２−３に係る特性を満たすとは直ちにいえない。

e さらに、甲２の【０１３７】ではＸ回折（ＸＲＤ）に用いるＸ線の波長が記載されておらず不明であるため、甲２物質発明においては結晶子の大きさを算出することはできない。そのため、この点においても、甲２物質発明のコバルト酸リチウムが、本件発明３に規定された「正極活物質」が「Ｘ線回折分析において、６８０ｎｍより大きいサイズの結晶子が検出される」という相違点２−２−３に係る特性を満たすとは直ちにいえない。

f よって、相違点２−２−３は実質的な相違点である。

（イ）次に、相違点２−２−３の容易想到性について検討する。
a 上記第５の２に摘記した甲２の記載事項を参照しても、甲２物質発明のコバルト酸リチウムが相違点２−２−３に係る特性を満たすようにすることを示唆する記載は見当たらない。

b また、上記第５の１に摘記した甲１の記載事項を参照しても、甲２物質発明のコバルト酸リチウムが相違点２−２−３に係る特性を満たすようにすることを動機付けるような記載を見いだせない。

c さらに、本件明細書等の【００３３】の「活物質粒子のクラックの大きさを小さくし、クラックや欠陥の数を少なくしてコバルト及び酸素が電解液に溶出しない構造とすることで活物質粒子内の結晶構造の安定性をさらに高めることができ、充放電サイクル特性がより向上する。」との記載を考慮すると、本件発明３が上記相違点２−２−３に係る特定事項を備えることにより、正極活物質である活物質粒子がゾルゲル法でチタンを含む被覆層を形成した後に加熱を行うという製造工程を経ることによって、活物質粒子が「クラックをはじめとする欠陥が修復され」（【０２５１】）「クラックや欠陥の数を少なくしてコバルト及び酸素が電解液に溶出しない構造」（【０２４１】）となるから、活物質粒子内の結晶構造の安定性をさらに高めることができ、充放電サイクル特性がより向上するとの効果が奏されると認められるところ、甲２物質発明や甲１の記載事項からこのような効果を予測することは困難であるといえる。

d したがって、甲２物質発明において、上記相違点２−２−３に係る発明特定事項を備えようとすることは、当業者が容易に想到し得たとはいえない。

（ウ）そうすると、上記相違点２−１−３について検討するまでもなく、本件発明３は、甲２に記載された発明であるとはいえず、また甲２に記載された発明、及び甲１の記載事項に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。

（４）申立理由１−２及び取消理由１−２、２−２についての小括
以上のとおり、本件発明１〜３は、甲２に記載された発明であるとはいえず、また甲２に記載された発明、及び甲１の記載事項に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものとはいえない。

第７ むすび
以上のとおりであるから、当審の取消理由及び異議申立理由によっては、本件請求項１〜３に係る特許を取り消すことはできない。
また、他に本件請求項１〜３に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
よって、結論のとおり決定する。
 
発明の名称 （５７）【特許請求の範囲】
【請求項１】
集電体と、前記集電体上の活物質層とを有する正極を備えたリチウムイオン二次電池であって、
前記活物質層は、前記集電体に接する活物質粒子を複数有し、
前記活物質粒子は、リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含み、
前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であり、
前記活物質粒子は、複数の結晶子を有し、
前記活物質粒子は、内部に位置する第１の領域と、前記第１の領域の外側に位置する第２の領域とを有し、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記チタンが多く含まれ、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記マグネシウムが多く含まれ、
前記第２の領域は、さらにフッ素を含み、
前記正極とリチウム金属を用いた負極とを備える二次電池を作製し、前記作製した二次電池を用いて、測定温度を４５℃として、ＣＣＣＶ充電により４．５５Ｖまで充電し放電する充放電を１０サイクル以上３０サイクル以下の範囲で繰り返し行うサイクル特性試験を行った場合に、前記繰り返し行った後の容量が前記サイクル特性試験の初回放電容量の９８％以上である、リチウムイオン二次電池。
【請求項２】
活物質粒子を有する正極を備えたリチウムイオン二次電池であって、
前記活物質粒子は、リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含み、
前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であり、
前記活物質粒子は、内部に位置する第１の領域と、前記第１の領域の外側に位置する第２の領域とを有し、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記チタンが多く含まれ、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記マグネシウムが多く含まれ、
前記第２の領域は、さらにフッ素を含み、
前記正極とリチウム金属を用いた負極とを備える二次電池を作製し、前記作製した二次電池を用いて、測定温度を４５℃として、ＣＣＣＶ充電により４．５５Ｖまで充電し放電する充放電を１０サイクル以上３０サイクル以下の範囲で繰り返し行うサイクル特性試験を行った場合に、前記繰り返し行った後の容量が前記サイクル特性試験の初回放電容量の９８％以上である、リチウムイオン二次電池。
【請求項３】
リチウム、金属元素Ｍ１、チタン、マグネシウム、及び酸素を含む正極活物質であって、
前記金属元素Ｍ１は、コバルト、マンガン、及びニッケルの一以上であり、
前記正極活物質は、複数の結晶子を有し、
前記正極活物質は、内部に位置する第１の領域と、前記第１の領域の外側に位置する第２の領域とを有し、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記チタンが多く含まれ、
前記第２の領域は、前記第１の領域より前記マグネシウムが多く含まれ、
前記第２の領域は、さらにフッ素を含み、
Ｘ線回折分析において、６８０ｎｍより大きいサイズの結晶子が検出される、正極活物質。
 
訂正の要旨 審決（決定）の【理由】欄参照。
異議決定日 2022-10-24 
出願番号 P2016-256932
審決分類 P 1 651・ 121- YAA (H01M)
P 1 651・ 113- YAA (H01M)
最終処分 07   維持
特許庁審判長 粟野 正明
特許庁審判官 池渕 立
境 周一
登録日 2021-05-17 
登録番号 6885724
権利者 株式会社半導体エネルギー研究所
発明の名称 リチウムイオン二次電池及び正極活物質  
代理人 蟹田 昌之  
代理人 蟹田 昌之  

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