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審決分類 審判 全部申し立て 1項3号刊行物記載  A61F
審判 全部申し立て 2項進歩性  A61F
審判 全部申し立て 特36条4項詳細な説明の記載不備  A61F
審判 全部申し立て 特36条6項1、2号及び3号 請求の範囲の記載不備  A61F
管理番号 1384117
総通号数 5 
発行国 JP 
公報種別 特許決定公報 
発行日 2022-05-27 
種別 異議の決定 
異議申立日 2021-04-30 
確定日 2022-02-07 
異議申立件数 1 
訂正明細書 true 
事件の表示 特許第６７８００４７号発明「吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品」の特許異議申立事件について、次のとおり決定する。 
結論 特許第６７８００４７号の特許請求の範囲を訂正請求書に添付された訂正特許請求の範囲のとおり、訂正後の請求項〔１−５〕について訂正することを認める。 特許第６７８００４７号の請求項１ないし５に係る特許を維持する。 
理由 第１ 手続の経緯
特許第６７８００４７号（以下、「本件特許」という。）の請求項１ないし５に係る特許についての出願は、平成３１年３月２２日（優先権主張 平成３１年１月３０日）の出願であって、令和２年１０月１６日にその特許権の設定登録（請求項の数５）がされ、同年１１月４日に特許掲載公報が発行され、その後、その特許に対し、令和３年４月３０日に特許異議申立人 株式会社日本触媒（以下、「特許異議申立人」という。）により特許異議の申立て（対象請求項：請求項１ないし５）がされ、同年７月３０日付けで取消理由通知が通知された後に同年１０月４日に特許権者 株式会社住友精化（以下、「特許権者」という。）により訂正請求がされると共に意見書が提出され、同年１０月１１日付けで特許法第120条の5第5項の通知された後に、同年１１月１２日に特許異議申立人により意見書が提出されたものである。

第２ 訂正の適否についての判断
１ 訂正の内容
令和３年１０月４日付けの本件訂正請求による訂正（以下、「本件訂正」という。）の内容は、以下の（１）ないし（３）のとおりである。なお、下線は訂正箇所を示すものである。
（１）訂正事項１
特許請求の範囲の請求項１に
「生理食塩水の保水量が３２〜８０ｇ／ｇであり」
と記載されているのを、
「生理食塩水の保水量が３２〜４５ｇ／ｇであり」
に訂正する。
請求項１を直接又は間接的に引用する請求項２ないし５についても同様に訂正する。

（２）訂正事項２
特許請求の範囲の請求項１に
「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜５０秒であり」
と記載されているのを、
「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒であり」
に訂正する。
請求項１を直接又は間接的に引用する請求項２ないし５についても同様に訂正する。

（３）訂正事項３
特許請求の範囲の請求項１に
「中位粒子径が２５０〜３７７μｍである」
と記載されているのを、
「中位粒子径が２５０〜３４６μｍである」
に訂正する。
請求項１を直接又は間接的に引用する請求項２ないし５についても同様に訂正する。

２ 訂正の目的の適否、新規事項の有無、及び特許請求の範囲の拡張・変更の存否
（１）請求項１の訂正について
訂正事項１による請求項１についての訂正は、「生理食塩水の保水量」の数値範囲を狭くするものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
また、訂正事項２による請求項１についての訂正は、「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」の数値範囲を狭くするものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
さらに、訂正事項３による請求項１についての訂正は、「中位粒子径」の数値範囲を狭くするものであるから、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。
そして、訂正事項１ないし３による請求項１についての訂正は、願書に添付した明細書、特許請求の範囲又は図面に記載した事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。

（２）請求項２ない５についての訂正について
訂正事項１ないし３による請求項２ないし５についての訂正は、請求項１についての訂正と同様に特許請求の範囲の減縮を目的とするものであり、また、願書に添付した明細書、特許請求の範囲又は図面に記載した事項の範囲内のものであり、実質上特許請求の範囲を拡張し、又は変更するものではない。

３ むすび
以上のとおり、請求項１ないし５についての訂正は、特許法120条の5第2項ただし書第１号に掲げる事項を目的とするものであり、また、同法同条第９項において準用する同法第126条第５及び６項の規定に適合する。

なお、訂正前の請求項１ないし５は一群の請求項に該当するものである。
そして、請求項１ないし５についての訂正は、それらについてされたものであるから、一群の請求項ごとにされたものであり、特許法第120条の5第4項の規定に適合する。

そして、特許異議の申立ては、訂正前の請求項１ないし５に対してされているので、訂正を認める要件として、特許法第120条の5第9項において読み替えて準用する同法第126条第7項に規定する独立特許要件は課されない。

したがって、本件訂正は適法なものであり、結論のとおり、本件特許の特許請求の範囲を訂正請求書に添付された訂正特許請求の範囲のとおり、訂正後の請求項〔１−５〕について訂正することを認める。

第３ 本件特許発明
上記第２で示したとおり、本件訂正は認められたため、本件特許の請求項１ないし５に係る発明（以下、順に「本件特許発明１」のようにいい、本件特許発明１ないし５を総称して「本件特許発明」ともいう。）は、それぞれ、その特許請求の範囲の請求項１ないし５に記載された事項により特定される以下のとおりのものと認める。
「【請求項１】
エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、
前記エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、
前記（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、前記吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量に対して７０〜１００モル％であり、
生理食塩水の保水量が３２〜４５ｇ／ｇであり、
３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒であり、
６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が４０〜６０秒であり、
中位粒子径が２５０〜３４６μｍである、吸水性樹脂粒子。
【請求項２】
請求項１に記載の吸水性樹脂粒子を含有する、吸収体。
【請求項３】
前記吸水性樹脂粒子の含有量が吸収体１ｍ２当たり１００〜１０００ｇである、請求項２に記載の吸収体。
【請求項４】
請求項２又は３に記載の吸収体を備える、吸収性物品。
【請求項５】
おむつである、請求項４に記載の吸収性物品。」

第４ 特許異議申立書に記載した申立ての理由及び取消理由の概要
１ 令和３年４月３０日に特許異議申立人が提出した特許異議申立書（以下、「特許異議申立書」という。）に記載した申立ての理由の概要は次のとおりである。
（１）異議申立理由１（甲第１ないし５、８、９及び１１号証のいずれかに基づく新規性）
本件特許の請求項１ないし５に係る発明は、本件特許の優先日前に日本国内又は外国において頒布された又は電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった下記の甲第１、２、９及び１１号証のいずれかに記載された発明であり、特許法第29条第1項第3号に該当し特許を受けることができないものであり、また、本件特許の請求項１、２、４及び５に係る発明は、本件特許の優先日前に日本国内又は外国において頒布された又は電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった下記の甲第３、４、５及び８号証のいずれかに記載された発明であり、特許法第29条第1項第3号に該当し特許を受けることができないものであるから、本件特許の上記請求項に係る特許は、同法第113条第2号に該当し取り消すべきものである。
（２）異議申立理由２（甲第１ないし５、８、９及び１１号証のいずれかに基づく進歩性）
本件特許の請求項１ないし５に係る発明は、本件特許の優先日前に日本国内又は外国において頒布された又は電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった下記の甲第１、２、９及び１１号証に記載された発明に基いて、その優先日前にその発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者（以下、「当業者」という 。）が容易に発明をすることができたものであり、また、本件特許の請求項１、２、４及び５に係る発明は、本件特許の優先日前に日本国内又は外国において、頒布された又は電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった下記の甲第３、４、５及び８号証に記載された発明に基いて、その優先日前に当業者が容易に発明をすることができたものであり、特許法第29条第2項の規定により特許を受けることができないものであるから、本件特許の上記請求項に係る特許は、同法第113条第2号に該当し取り消すべきものである。
（３）異議申立理由３（サポート要件）
本件特許の請求項１ないし５に係る特許は、特許法第36条第6項第1号に規定する要件を満たしていない特許出願に対してされたものであるから、同法第113条第4号に該当し取り消すべきものである。
要旨は以下のとおり。
本件特許に係る発明は、吸収性物品に供された液が吸収性物品に充分浸透しなければ、余剰の液はその表面を流れる等して吸収性物品の外に漏れるといった不具合が生じ得ることから、吸収性物品に対しては、液が優れた浸透速度で浸透することが求められるということに基づき、「優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることが可能な吸水性樹脂粒子を提供すること」を課題としている（本件明細書の【０００４】【０００５】を参照）。そして、本件特許に係る発明の効果は、 浸透時間及び速乾性に基づき評価されている（ 本件明細書の【０１１５】【０１１８】を参照）。上述した通り、速乾性は液戻り量を評価するものである。
甲４の請求項８の物性、【００３６】における「衛生材料に圧力がかかった場合における逆戻り量が少なくなる」との記載、実施例１と比較例１との対比（表１、表２、【０１０４】) より、逆戻り量の低減には加圧下での吸水倍率が必須であることが理解できる。当事業者間の常識において、加圧下吸水倍率、すなわち荷重下の吸水能の範囲を規定しないすべての吸水性樹脂においては課題を解決できない。
また、甲４、甲１３、甲１４より、逆戻り量の抑制には表面架橋（または後架橋）が必須であることは吸水性樹脂の分野における技術常識であり、実際、本件明細書の実施例 (【００９６】【０１１０２】) の吸水性樹脂がすべて表面架橋されている。しかしながら、本件発明１〜５は課題（戻り量と浸透時間で評価される浸透速度）を解決するための必須要件（荷重下の吸水能及び表面架橋（または後架橋））が欠如している。また、加圧下の吸水倍率については本件明細書に一切開示が無い。
（４）異議申立理由４（実施可能要件）
本件特許の請求項１ないし５に係る特許は、特許法第36条第4項第1号に規定する要件を満たしていない特許出願に対してされたものであるから、同法第113条第4号に該当し取り消すべきものである。
要旨は上記（３）サポート要件と同じ。
（５）証拠方法
・甲第１号証：国際公開第２０１７／１７０６０５号
・甲第２号証：国際公開第２０１８／１５５５９１号
・甲第３号証：特開２０１６−０２８１１７公報
・甲第４号証：特開２００６−１７６５７０号公報
・甲第５号証：国際公開第２００８／０１５９８０号
・甲第６号証：甲第１号証の実施例２、２３の実験成績証明書
・甲第７号証：甲第５号証の実施例１の実験成績証明書
・甲第８号証：国際公開第２００６／１２３５６１号
・甲第９号証：特開２００６−０６８７３１号公報
・甲第１０号証：甲第９号証の実施例２の実験成績証明書
・甲第１１号証：特開２００６−０５７０７５号公報
・甲第１２号証：甲第１１号証の実施例１２の実験成績証明書
・甲第１３号証：特開２０１１−０４５７２４号公報
・甲第１４号証：特開２０１１−０８００６９号公報
なお、証拠の表記は、特許異議申立書の記載におおむね従った。以下、順に「甲１」のようにいう。

また、特許異議申立人は、令和３年１１月１２日に提出した意見書において、次の参考文献１ないし４を提出している。
・参考資料１：国際公開第２００６／０５４４８７号
・参考資料２：Modern Superabsorbent Polymer Technology (1998) p. 119, 156-157, 167, 195-197
・参考資料３：国際公開第２０２０／０６７３１１号
・参考資料４：国際公開第２０２０／０６７３１１号の実施例７についての実験成績証明書
なお、以下、順に「参１」のようにいう。

２ 取消理由の概要
令和３年７月３０日付けで通知した取消理由（以下、「取消理由」という。）の概要は次のとおりである。
（１）取消理由１（甲１、２、９及び１１のいずれかに基づく新規性・進歩性）
本件特許の請求項１ないし５に係る発明は、本件特許の優先日前に日本国内又は外国において、頒布された又は電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった上記の甲１、２、９及び１１のいずれかに記載された発明であり、特許法第29条第1項第3号に該当し特許を受けることができないものであるか、本件特許の請求項１ないし５に係る発明は、本件特許の優先日前に日本国内又は外国において、頒布された又は電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった上記の甲１ないし５、８、９、１１に記載された発明に基づいて、その優先日前に当業者が容易に発明をすることができたものであり、同法同条第２項の規定により特許を受けることができないものであるから、本件特許の上記請求項に係る特許は、同法第113条第2号に該当し取り消すべきものである。
（２）取消理由２（甲３、４、５及び８のいずれかに基づく新規性・進歩性）
本件特許の請求項１、２、４及び５に係る発明は、本件特許の優先日前に日本国内又は外国において、頒布された又は電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった上記の甲３、４、５及び８のいずれかに記載された発明であり、特許法第29条第1項第3号に該当し特許を受けることができないものであるか、本件特許の請求項１、２、４及び５に係る発明は、本件特許の優先日前に日本国内又は外国において、頒布された又は電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった上記の甲３、４、５及び８に記載された発明に基づいて、その優先日前に当業者が容易に発明をすることができたものであり、同法同条第２項の規定により特許を受けることができないものであるから、本件特許の上記請求項に係る特許は、同法第113条第2号に該当し取り消すべきものである。

第５ 取消理由についての当審の判断
１ 取消理由１（甲１、２、９及び１１のいずれかに基づく新規性・進歩性）及び取消理由２（甲３、４、５及び８のいずれかに基づく新規性・進歩性）について
（１）甲１ないし５、８、９、１１に記載された事項等
ア 甲１に記載された事項及び甲１発明
（ア）甲１に記載された事項
甲１には、「粒子状吸水剤」に関して、おおむね次の事項が記載されている。
なお、下線は当審で付したものである。他の文献についても同様。
「[0011] 本発明者らは、鋭意検討をした結果、重合後の含水ゲルの粉砕（ゲル粉砕）における粉砕エネルギーを大きくする事によって、高吸水倍率と高吸水速度を両立した粒子状吸水剤を製造できることを見出し、可能になることを見出した。」
「[0122] 本発明で得られる吸水性樹脂粉末は、重量平均粒子径（Ｄ５０）として、好ましくは２００〜６００μｍ、より好ましくは２００〜５５０μｍ、更に好ましくは２５０〜５００μｍ、特に好ましくは３５０〜４５０μｍである。また、粒子径１５０μｍ未満の粒子の割合は、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下、更に好ましくは１重量％以下であり、粒子径８５０μｍ以上の粒子の割合は、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、更に好ましくは１重量％以下である。なお、これらの粒子の割合の下限値としては、何れの場合も少ないほど好ましく、０重量％が望まれるが、０．１重量％程度でもよい。更に、粒度分布の対数標準偏差（σζ）は、好ましくは０．２０〜０．５０、より好ましくは０．２５〜０．４０、更に好ましくは０．２７〜０．３５である。なお、これらの粒度は、米国特許第７６３８５７０号やＥＤＡＮＡ ＥＲＴ４２０．２−０２に開示されている測定方法に準じて、標準篩を用いて測定される。
[0123] 上述した粒度は、表面架橋後の吸水性樹脂（以下、便宜上「吸水性樹脂粒子」と称する場合がある）のみならず、最終製品としての粒子状吸水剤についても適用される。そのため、吸水性樹脂粒子において、上記範囲の粒度を維持するように、表面架橋処理（表面架橋工程）されることが好ましく、表面架橋工程以降に整粒工程を設けて粒度調整されることがより好ましい。」
「[0146] 〔３〕粒子状吸水剤の用途
本発明の粒子状吸水剤の用途は、特に限定されないが、好ましくは紙オムツ、生理用ナプキン、失禁パッド等の衛生用品の吸収体用途が挙げられる。特に、原料由来の臭気、着色等が問題となっていた高濃度紙オムツ（紙オムツ１枚あたりの粒子状吸水剤の使用量が多いもの）の吸収体として使用することができる。更に、上記吸収体の上層部に使用される場合に、顕著な効果が期待できる。」
「[0160] 本発明は従来にない新規な製造方法によって、粒子径ごとに本発明の新規パラメータＤＲＣ５ｍｉｎなどで規定された新規な粒子状吸水剤を提供し、かかるＤＲＣ５ｍｉｎなどで規定された新規な粒子状吸水剤は実使用時の吸収物品の逆戻り量を低減する。ＤＲＣ５ｍｉｎは５分間という短時間での吸収性能を評価しており、吸水速度を適切に評価するための手法であり、従来公知の１時間での飽和状態での吸収性能を評価する加圧下吸水倍率（ＡＡＰ）や、米国特許第７１０８９１６号に記載のＦＨＡでは適切に評価できない特性を評価するものである。また、特許文献４（国際公開第２０１５／１２９９１７号）に記載のＧＣＡはガラスフィルターの上面とマリオット管の下部のメニスカスとの間に高さ１０ｃｍの差をつけた状態での１０分間の「加圧下」での液吸収能力を評価するものである。ＤＲＣ５ｍｉｎは５分間というさらに短い時間での「無加圧下」での吸収性能を評価するパラメータである。ＧＣＡとＤＲＣ５ｍｉｎは測定条件が異なるため、相互に評価を類推することができないパラメータである。またＤＲＣ５ｍｉｎは、紙おむつにおいてパルプからの尿の吸い取り能力、ひいては肌かぶれや尿漏れの抑制をより適切に評価するものである。」
「[0164] ＣＲＣ（遠心分離機保持容量）
本発明の粒子状吸水剤のＣＲＣ（遠心分離機保持容量）は、３０〜５０ｇ／ｇであり、好ましくは３１〜５０ｇ／ｇ、３２〜５０ｇ／ｇ、３３〜５０ｇ／ｇ、３４〜５０ｇ／ｇ、３５〜５０ｇ／ｇ、３６〜５０ｇ／ｇ、３０〜４９ｇ／ｇ、３０〜４８ｇ／ｇ、３０〜４７ｇ／ｇ、３０〜４６ｇ／ｇ、３０〜４５ｇ／ｇ、３０〜４４ｇ／ｇ、３０〜４３ｇ／ｇ、３０〜４２ｇ／ｇ、３０〜４１ｇ／ｇ、３０〜４０ｇ／ｇ、３０〜３９ｇ／ｇ、３０〜３８ｇ／ｇである。」
「[0259] ［粒子状吸水剤または吸水性樹脂の物性測定］
[0260] （ａ）遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）
本発明の粒子状吸水剤または吸水性樹脂の遠心分離機保持容量（無加圧下吸水倍率、ＣＲＣ）は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４１．２−０２）に準拠して測定した。
・・・
[0265] （ｆ）浸漬保持容量５分値：Ｄｕｎｋ Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ Ｃａｐａｃｉｔｙ（ＤＲＣ５ｍｉｎ）
図１に示す装置を用い、内径６０ｍｍのプラスチックの支持円筒１００の底に、ステンレス製４００メッシュの金網１０１（目の大きさ３８μｍ）を融着させ、室温（２０〜２５℃）、湿度５０ＲＨ％の条件下で、該網上に粒子状吸水剤または吸水性樹脂１．０００±０．００５ｇを均一に散布し、この測定装置一式の重量Ｗａ（ｇ）を測定した。
[0266] 底面積が４００ｃｍ２の円形もしくは正方形のペトリ皿１０３の内側に直径１２０ｍｍのガラスフィルター１０４（株式会社相互理化学硝子製作所社製、細孔直径：１００〜１２０μｍ）を置き、０．９０重量％食塩水１０６（２３±０．５℃）をガラスフィルターの上面と同じレベル（ガラスフィルターの外周上に液が表面張力でわずかに浮き上がっている状態、もしくはガラスフィルターの表面の５０％程度が液に覆われている状態）になるように加えた。その上に、直径１１０ｍｍの濾紙１０５（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社、品名：（ＪＩＳ Ｐ ３８０１、Ｎｏ．２）、厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ）を１枚載せ、濾紙の全面が濡れるようにした。
[0267] 上記測定装置一式を前記湿った濾紙上に載せ、液を吸収させた（測定中も液温度は厳密に２３±０．５℃に管理される）。厳密に５分（３００秒）後、測定装置一式を持ち上げ、その質量Ｗｂ（ｇ）を測定した。そして、Ｗａ、Ｗｂから、下記の式に従ってＤＲＣ５ｍｉｎ（ｇ／ｇ）を算出した。
ＤＲＣ５ｍｉｎ［ｇ／ｇ］
＝｛（Ｗｂ−Ｗａ）／（粒子状吸水剤または吸水性樹脂の重量）｝
・・・
[0270] （ｈ）粒度分布（ＰＳＤ、σζ）
本発明に係る粒子状吸水剤の粒度分布（ＰＳＤ）および粒度分布の対数標準偏差（σζ）は、米国特許出願公開第２００６／２０４７５５号に開示された測定方法に準じて測定した。
[0271] 即ち、目開き８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３００μｍ、２１２μｍ、１５０μｍ、１０６μｍ、７５μｍを有するＪＩＳ標準篩（Ｔｈｅ ＩＩＤＡ ＴＥＳＴＩＮＧ ＳＩＥＶＥ：内径８０ｍｍ；ＪＩＳ Ｚ８８０１−１（２０００））、又はＪＩＳ標準篩に相当する篩を用いて、粒子状吸水剤１０．００ｇを分級した。分級後、各篩の重量を測定し、粒子径１５０μｍ未満の重量百分率（重量％）を算出した。なお、「粒子径１５０μｍ未満の重量百分率」とは、目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の、吸水剤全体に対する重量割合（％）である。
[0272] また、重量平均粒子径（Ｄ５０）は、上記各粒度の残留百分率Ｒを対数確率紙にプロットし、このグラフからＲ＝５０重量％に相当する粒子径を重量平均粒子径（Ｄ５０）として読み取った。なお、重量平均粒子径（Ｄ５０）は、粒子状吸水剤全体の５０重量％に対応する粒子径のことをいう。また粒度分布の対数標準偏差（σζ）は下記式で表され、σζの値が小さいほど粒度分布が狭いことを意味する。
σζ＝０．５×ｌｎ（Ｘ２／Ｘ１）（Ｘ１はＲ＝８４．１％、Ｘ２は１５．９％の時のそれぞれの粒径）
・・・
[0278] （ｋ）逆戻り量
逆戻り量の測定はいくつか方法が知られており、以下の測定方法はその１例であり、これに限定されるものではない。
[0279] 本発明に係る粒子状吸水剤を使用した吸収体の逆戻り量を以下の手順によって測定した。
内径７．１ｃｍ×８．１ｃｍの長方形で、深さ３ｃｍの樹脂製トレー（材質としては、特に限定されないが、好ましくはＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、ポリプロピレン、テフロン（登録商標）樹脂等を用いることができる）に、粒子状吸水剤０．９００ｇを均一に散布し、その上に７ｃｍ×８ｃｍのトップシート（ユニチャーム株式会社製、商品名マミーポコテープタイプ、Ｌサイズ（２０１４年６月、本にて購入、パッケージ底面の番号：４０４０８８０４３）から取り出したものを使用しているが、これに限られるものではない）を粒子状吸水剤の移動が無いように上からのせた。これをモデル吸収体として、吸水時の逆戻り量の測定を行った。
・・・・
[0292] （ｐ）ダメージ前後の微粉増加量（耐ダメージ性）
後述の測定方法により規定される本発明の粒子状吸水剤のダメージ前後の微粉増加量（１５０μｍ通過物の増加量）は、好ましくは４重量％以下、さらには３．５重量％以下である。かかる範囲でおむつ製造などの実使用に物性低下の問題がない。
＜ダメージ付与後の微粉増加量＞
[0293] 吸水剤に下記のペイントシェーカーテストを行い、目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、テスト前後における１５０μｍ以下の粒子径を有する粒子の増加量を測定した。
[0294] ［ペイントシェーカーテスト］
ペイントシェーカーテスト（ＰＳ−ｔｅｓｔ）とは、直径６ｃｍ、高さ１１ｃｍのガラス製容器に、直径６ｍｍのガラスビーズ１０ｇ、吸水性樹脂３０ｇを入れてペイントシェーカー（東洋製機製作所 製品Ｎｏ．４８８）に取り付け、８００ｃｙｃｌｅ／ｍｉｎ（ＣＰＭ）で３０分間、振盪するものであり、装置詳細は特開平９−２３５３７８号公報に開示されている。
[0295] 振盪後、目開き２ｍｍのＪＩＳ標準篩でガラスビーズを除去して、ダメ
ージを与えられた吸水性樹脂を得る。」
「[0331] ［製造例２］
アクリル酸３００重量部、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液１００重量部、ポリエチレングリコールジアクリレート（平均ｎ数９）０．６１重量部、１．０重量％エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）５ナトリウム水溶液６．５重量部、脱イオン水３４６．１重量部からなる単量体水溶液（２）を作製した。
[0332] 次に、４０℃に調温した上記単量体水溶液（２）を定量ポンプで連続供給した後、更に４８重量％水酸化ナトリウム水溶液１５０．６重量部を連続的にラインミキシングした。尚、この時、中和熱によって単量体水溶液（２）の液温は８１℃まで上昇した。
[0333] 更に、４重量％過硫酸ナトリウム水溶液１４．６重量部を連続的にラインミキシングした後、両端に堰を備えた平面状の重合ベルトを有する連続重合機に、厚みが１０ｍｍとなるように連続的に供給した。その後、重合（重合時間３分間）が連続的に行われ、帯状の含水ゲル（２）を得た。得られた帯状の含水ゲル（２）を重合ベルトの進行方向に対して幅方向に、切断長が３００ｍｍとなるように等間隔に連続して切断することで、含水ゲル（２）を得た。含水ゲル（２）は、ＣＲＣ３６．０［ｇ／ｇ］、樹脂固形分４８．１重量％であった。」
「[0351] ［実施例１］
（ゲル粉砕）
上記製造例１で得られた含水ゲル（１）を、スクリュー押出機に供給しゲル粉砕した。該スクリュー押出機としては、先端部に直径１００ｍｍ、孔径９．５ｍｍ、孔数４０個、開孔率３６．１％、厚さ１０ｍｍの多孔板が備えられた、スクリュー軸の外径が８６ｍｍのミートチョッパーを使用した。該ミートチョッパーのスクリュー軸回転数を１３０ｒｐｍとした状態で、含水ゲル（１）を４６４０［ｇ／ｍｉｎ］、同時に、水蒸気を８３［ｇ／ｍｉｎ］でそれぞれ供給する。この時のゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ）は２６．９［Ｊ／ｇ］、ＧＧＥ（２）は１３．６［Ｊ／ｇ］であった。尚、ゲル粉砕前の含水ゲル（１）の温度は８０℃であり、ゲル粉砕後の粉砕ゲル、即ち粒子状含水ゲル（１）の温度は８５℃に上昇していた。
[0352] 上記ゲル粉砕工程で得られた粒子状含水ゲル（１）は、樹脂固形分４９．１重量％、重量平均粒子径（Ｄ５０）９９４μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）１．０１であった。当該ゲル粉砕工程の条件を表１に、粒子状含水ゲル（１）の物性を表２に示す。
[0353]（乾燥）
次に、上記粒子状含水ゲル（１）をゲル粉砕終了後１分以内に通気板上に散布（この時の粒子状含水ゲル（１）の温度は８０℃）し、１８５℃で３０分間乾燥を行い、乾燥重合体（１）を得る。熱風の平均風速は通気ベルトの進行方向に対して垂直方向に１．０［ｍ／ｓ］である。尚、熱風の風速は、日本カノマックス株式会社製定温度熱式風速計アネモマスター ６１６２で測定する。
[0354]（粉砕・分級）
次いで、上記乾燥工程で得られた乾燥重合体（１）全量を３段ロールミルに供給して粉砕（粉砕工程）し、その後更に、目開き７１０μｍ及び１７５μｍのＪＩＳ標準篩で分級することで、不定形破砕状の吸水性樹脂粒子（１）を得る。吸水性樹脂粒子（１）は、重量平均粒子径（Ｄ５０）３４８μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３２であり、ＣＲＣ４２．１［ｇ／ｇ］、１５０μｍ通過粒子（目開き１５０μｍの篩を通過する粒子の割合）０．５重量％である。
[0355]（表面処理・添加剤添加）
次に、上記吸水性樹脂粒子（１）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、１，４−ブタンジオール０．４重量部、プロピレングリコール０．６重量部及び脱イオン水３．０重量部からなる（共有結合性）表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂粉末（１）のＣＲＣが３５ｇ／ｇとなるように加熱処理する。その後冷却を行い、上記ペイントシェーカーテストを実施し、製造プロセス相当のダメージを付与した後に、吸水性樹脂粒子１００重量部に対して、水１重量部、ジエチレントリアミン５酢酸３ナトリウム０．０１重量部からなる水溶液を均一に混合する。６０℃で１時間乾燥した後、目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させ、二酸化ケイ素（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル製）０．４重量部を均一に添加する。こうして、粒子状吸水剤（１）を得た。粒子状吸水剤（１）の諸物性を表３〜６に示す。なお、ペイントシェーカーテスト後の１５０μｍ通過粒子増加量は粒子状吸水剤に対して、さらにペイントシェーカーテストを実施した際（おむつなどの吸収体製造時のプロセスダメージを想定したもの）の１５０μｍ通過粒子の増加量を示す。
[0356] ［実施例２］
実施例１と以下に示す操作以外は同様の操作を行う。含水ゲル（１）のかわりに上記製造例２で得られた含水ゲル（２）を用いる。スクリュー押出機の先端部の多孔板の孔径を８ｍｍに変更する。この時のゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ）は３１．９［Ｊ／ｇ］、ＧＧＥ（２）は１７．５［Ｊ／ｇ］であった。尚、ゲル粉砕前の含水ゲル（２）の温度は８０℃であり、ゲル粉砕後の粉砕ゲル、即ち粒子状含水ゲル（２）の温度は８４℃に上昇していた。
[0357] 上記ゲル粉砕工程で得られた粒子状含水ゲル（２）は、樹脂固形分４７．５重量％、重量平均粒子径（Ｄ５０）８６０μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．９５であった。当該ゲル粉砕工程の条件を表１に、粒子状含水ゲル（２）の物性を表２に示す。
[0358] 次いで、実施例１と同様の乾燥・粉砕・分級操作を行い、不定形破砕状の吸水性樹脂粒子（２）を得る。吸水性樹脂粒子（２）は、重量平均粒子径（Ｄ５０）３５５μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）０．３２であり、ＣＲＣ４８．２［ｇ／ｇ］、１５０μｍ通過粒子（目開き１５０μｍの篩を通過する粒子の割合）０．４重量％である。
[0359] 次に、上記吸水性樹脂粒子（２）１００重量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部、エチレンカーボネート０．４重量部、プロピレングリコール０．６重量部及び脱イオン水３．０重量部からなる（共有結合性）表面架橋剤溶液を均一に混合し、１９０℃で３０分間程度、得られる吸水性樹脂粉末（２）のＣＲＣが３８ｇ／ｇとなるように加熱処理する。その後、実施例１と同様の操作を行う。こうして、粒子状吸水剤（２）を得た。粒子状吸水剤（２）の諸物性を表３〜６に示す。」
「[0420] ［実施例２３］
実施例１において、実施例１における（共有結合性）表面架橋剤溶液を均一に混合した後の、加熱処理時間を３０分から４５分に変更した以外は同様の操作を行った。こうして、粒子状吸水剤（２３）を得た。粒子状吸水剤（２３）の諸物性を表３〜５に示す。」
「[0438]
[表3-1]

[表3-2]

」
「[0439][表4-1]

[表4-2]

」
「[0443] 実施例のように全体的に高いＤＲＣ５ｍｉｎ値を有する粒子状吸水剤と、比較例のように全体的に低いＤＲＣ５ｍｉｎ値を有する粒子状吸水剤とを区別するための手段として、上記のようなＤＲＣ一般指数が導かれた。
ＤＲＣ一般指数（Ｉｎｄｅｘ ｏｆ ＤＲＣ）＝（Ｋ−ＤＲＣ５ｍｉｎ［ｇ／ｇ］）／（Ｄ５０［μｍ］／１０００）
（ここで、Ｋは任意の定数である）。代表例として、Ｋ＝４９を使用した場合、以下同様となる。
Ｋ＝４９の場合、
ＤＲＣ指数（Ｉｎｄｅｘ ｏｆ ＤＲＣ）＝（４９−ＤＲＣ５ｍｉｎ［ｇ／ｇ］）／（Ｄ５０［μｍ］／１０００）」
「請求の範囲
[請求項1] 遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３０〜５０ｇ／ｇである、粒子状吸水剤であって、
重量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍであり、
以下の式であらわされるＤＲＣ指数が４３以下である、粒子状吸水剤：
ＤＲＣ指数（Ｉｎｄｅｘ ｏｆ ＤＲＣ）＝（４９−ＤＲＣ５ｍｉｎ［ｇ／ｇ］）／（Ｄ５０［μｍ］／１０００）。
・・・
[請求項16] ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂を主成分とする、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の粒子状吸水剤。
・・・
[請求項18] 請求項１〜１７のいずれか１項に記載の粒子状吸水剤を含む吸収体。
[請求項19] 請求項１８に記載の吸収体を含む衛生物品。」

（イ）甲１発明
甲１には、上記実施例２で製造された粒子状吸水剤（２）、上記実施例２３で製造された粒子状吸水剤（２３）（それぞれ、以下、「甲１実施例２発明」、「甲１実施例２３発明」という。）が記載されていると認める。

イ 甲２に記載された事項及び甲２発明
（ア）甲２に記載された事項
甲２には、「吸水性シート、長尺状吸水性シートおよび吸収性物品」に関して、おおむね次の事項が記載されている。
「[0017] 特許文献２２〜３９等、種々の構成の吸水性シートを開示するが、これら接着剤や不織布等の構成を工夫しても紙オムツ向けの吸水特性は十分とはならなかった。例えば、（吸水性樹脂と繊維を混合し個々に型取りした吸収体を用いた）従来の紙オムツに比べ、長尺の吸水性シートまたはその裁断物を用いた紙オムツは簡便に生産できるが、紙オムツとしての吸収性能（紙オムツとしての吸収速度、漏れ、戻り量（Ｒｅ−ｗｅｔ））という観点ではまだ改良の余地があった。
[0018] すなわち、本発明の課題は、紙オムツ等の衛生材料に適した吸水性シートを提供することである。」
「[0029] 〔１−２〕「粒子状吸水剤」
本明細書において、吸水剤とは、吸水性樹脂を主成分として含む、水性液の吸収ゲル化剤を意味する。本明細書において粒子状吸水剤とは、粒子状（別称；粉末状）の吸水剤を意味し、一粒の粒子状吸水剤であっても、複数個の粒子状吸水剤の集合体であっても粒子状吸水剤と称する。「粒子状」とは、粒子の形態を有することを意味し、粒子とは、測定可能な大きさを持つ、固体又は液体の粒状小物体（ＪＩＳ工業用語大辞典第４版、２００２頁）をいう。なお、本明細書において、粒子状吸水剤を単に吸水剤と称する場合もある。」
「[0033] また粒子状吸水剤の主成分となる吸水性樹脂としては、ポリアクリル酸（塩）系樹脂、ポリスルホン酸（塩）系樹脂、無水マレイン酸（塩）系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリアスパラギン酸（塩）系樹脂、ポリグルタミン酸（塩）系樹脂、ポリアルギン酸（塩）系樹脂、デンプン系樹脂、セルロース系樹脂が挙げられ、好ましくはポリアクリル酸（塩）系樹脂が使用される。
[0034] 〔１−３〕「ポリアクリル酸（塩）」
本発明における「ポリアクリル酸（塩）」とは、ポリアクリル酸及び／又はその塩を指し、主成分として、アクリル酸及び／又はその塩（以下、「アクリル酸（塩）」と称する）を繰り返し単位として含み、任意成分としてグラフト成分を含む重合体を指す。ポリアクリル酸はポリアクリルアミドやポリアクリロニトリル等の加水分解で得てもよいが、好ましくはアクリル酸（塩）の重合で得られる。
[0035] なお、上記「主成分」とは、アクリル酸（塩）の使用量（含有量）が、重合に用いられる単量体（内部架橋剤を除く）全体に対して、通常５０〜１００モル％、好ましくは７０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％、さらに好ましくは実質１００モル％であることをいう。」
「[0085] また、特許文献４（国際公開第２０１５／１２９９１７号）に記載のＧＣＡはガラスフィルターの上面とマリオット管の下部のメニスカスとの間に高さ１０ｃｍの差をつけた状態での１０分間の「加圧下」での液吸収能力を評価するものである。これに対しＤＲＣ５ｍｉｎは、５分間というさらに短い時間での「無加圧下」での吸収性能を評価するパラメーターである。つまり、ＧＣＡとＤＲＣ５ｍｉｎは測定条件が異なるため、相互に評価を類推することができないパラメーターである。またＤＲＣ５ｍｉｎは、紙オムツにおいてパルプからの尿の吸い取り能力、ひいては肌かぶれや尿漏れの抑制をより適切に評価するものである。
[0086] 〔２−２〕遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）
本発明の粒子状吸水剤は、遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３０ｇ／ｇ〜５０ｇ／ｇである。なお、ＣＲＣの下限値として好ましくは３１ｇ／ｇ、以下順に３２ｇ／ｇ、３３ｇ／ｇ、３４ｇ／ｇ、３５ｇ／ｇが好ましく、３６ｇ／ｇが最も好ましい。一方、ＣＲＣの上限値として好ましくは４９ｇ／ｇ、以下順に４８ｇ／ｇ、４７ｇ／ｇ、４６ｇ／ｇ、４５ｇ／ｇ、４４ｇ／ｇ、４３ｇ／ｇ、４２ｇ／ｇ、４１ｇ／ｇ、４０ｇ／ｇ、３９ｇ／ｇが好ましく、３８ｇ／ｇが最も好ましい。なお、上記上下限値の組み合わせは適宜選択することができ、例えば、３０ｇ／ｇ〜３８ｇ／ｇ、３６ｇ／ｇ〜５０ｇ／ｇ、３２ｇ／ｇ〜４２ｇ／ｇ等が選択される。
[0087] 上記ＣＲＣが３０ｇ／ｇ未満の場合、吸収量が少ないため、紙オムツ等の衛生用品の吸収体として適さない。また、上記ＣＲＣが５０ｇ／ｇを超える場合、尿や血液等の体液等を吸収する速度が低下するため、高吸水速度タイプの紙オムツ等への使用に適さない。なお、ＣＲＣは、内部架橋剤や表面架橋剤等で制御することができる。
[0088] 〔２−３〕粒度（粒度分布、質量平均粒子径（Ｄ５０）、粒度分布の対数標準偏差（σζ））
本発明の粒子状吸水剤は、質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００μｍ〜６００μｍである。なお、より好ましい範囲として、好ましくは２００μｍ〜５５０μｍ、より好ましくは２５０μｍ〜５００μｍ、さらに好ましくは３５０μｍ〜４５０μｍである。また、粒子径１５０μｍ未満の粒子の割合が、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下であり、粒子径８５０μｍ以上の粒子の割合が、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。なお、これらの粒子の割合の下限値は、何れの場合も少ないほど好ましく、０質量％が望まれるが、０．１質量％程度でもよい。さらに、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が、好ましくは０．２０〜０．５０、より好ましくは０．２５〜０．４０、さらに好ましくは０．２７〜０．３５である。なお、これらの粒度は、米国特許第７６３８５７０号やＥＤＡＮＡ ＥＲＴ４２０．２−０２に開示されている測定方法に準じて、標準篩を用いて測定される。」
「[0233] なお、上記「単量体成分の濃度」とは、下記式（８）で求められる値であり、単量体水溶液の質量には、グラフト成分や吸水性樹脂、逆相懸濁重合における疎水性溶媒の質量は含めない。
[0234] （単量体成分の濃度（質量％））＝（単量体成分の質量）／（単量体水溶液の質量）×１００ ・・・ 式（８）
〔４−２〕重合工程
本工程は、上記単量体水溶液の調製工程で得られたアクリル酸（塩）系単量体水溶液を重合させて、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称する）を得る工程である。」
「[0464] ［粒子状吸水剤の物性測定］
以下に、本発明に係る粒子状吸水剤の物性の測定方法について記載する。なお、測定対象が粒子状吸水剤以外である場合、例えば、粒子状含水ゲルの場合、下記説明文中の粒子状吸水剤を粒子状含水ゲルに読み替えて適用する。
[0465] （ａ）遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）
本発明に係る粒子状吸水剤の遠心分離機保持容量（無加圧下吸水倍率、ＣＲＣ）は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４１．２−０２）に準拠して測定した。
[0466] （ｂ）加圧下吸水倍率（ＡＡＰ）
本発明に係る粒子状吸水剤の加圧下吸水倍率（ＡＡＰ）は、ＥＤＡＮＡ法（ＥＲＴ４４２．２−０２）に準拠して測定した。
[0467] （ｃ）粒度分布（粒度分布、質量平均粒子径（Ｄ５０）、粒度分布の対数標準偏差（σζ））
本発明に係る粒子状吸水剤の粒度分布（粒度分布、質量平均粒子径（Ｄ５０）、粒度分布の対数標準偏差（σζ））は、米国特許第７６３８５７０号のカラム２７、２８に記載された「（３）Mass-Average Particle Diameter （Ｄ５０） and Logarithmic Standard Deviation （σζ） of Particle Diameter Distribution」に準拠して測定した。
[0468] 即ち、目開き８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３００μｍ、２１２μｍ、１５０μｍ、１０６μｍ、７５μｍを有するＪＩＳ標準篩（Ｔｈｅ ＩＩＤＡ ＴＥＳＴＩＮＧ ＳＩＥＶＥ：内径８０ｍｍ；ＪＩＳ Ｚ８８０１−１（２０００））、又はＪＩＳ標準篩に相当する篩を用いて、粒子状吸水剤１０．００ｇを分級した。分級後、各篩の質量を測定し、粒子径１５０μｍ未満の質量百分率（質量％）を算出した。なお、「粒子径１５０μｍ未満の質量百分率」とは、目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の、吸水剤全体に対する質量割合（％）である。
[0469] また、質量平均粒子径（Ｄ５０）は、上記各粒度の残留百分率Ｒを対数確率紙にプロットし、このグラフからＲ＝５０質量％に相当する粒子径を質量平均粒子径（Ｄ５０）として読み取った。なお、質量平均粒子径（Ｄ５０）は、粒子状吸水剤全体の５０質量％に対応する粒子径のことをいう。また粒度分布の対数標準偏差（σζ）は下記式（ｈ）で表され、σζの値が小さいほど粒度分布が狭いことを意味する。
[0470] σζ＝０．５×ｌｎ（Ｘ２／Ｘ１） ・・・ 式（ｃ）
なお、式（ｈ）中、Ｘ１はＲ＝８４．１％、Ｘ２は１５．９％の時のそれぞれの粒径である。
・・・
[0474] （ｆ）浸漬保持容量５分値（ＤＲＣ５分値）
図１８に示す装置を用い、内径６０ｍｍのプラスチックの支持円筒１００の底に、ステンレス製４００メッシュの金網１０１（目の大きさ３８μｍ）を融着させ、室温（２０〜２５℃）、湿度５０ＲＨ％の条件下で、該網上に粒子状吸水剤又は吸水性樹脂１．０００±０．００５ｇを均一に散布し、この測定装置一式の質量Ｗａ（ｇ）を測定した。
[0475] 底面積が４００ｃｍ２の円形もしくは正方形のペトリ皿１０３の内側に直径１２０ｍｍのガラスフィルター１０４（株式会社相互理化学硝子製作所社製、細孔直径：１００〜１２０μｍ）を置き、０．９０質量％食塩水１０６（２３±０．５℃）をガラスフィルターの上面と同じレベル（ガラスフィルターの外周上に液が表面張力でわずかに浮き上がっている状態、もしくはガラスフィルターの表面の５０％程度が液に覆われている状態）になるように加えた。その上に、直径１１０ｍｍの濾紙１０５（ＡＤＶＡＮＴＥＣ東洋株式会社、品名：（ＪＩＳ Ｐ ３８０１、Ｎｏ．２）、厚さ０．２６ｍｍ、保留粒子径５μｍ）を１枚載せ、濾紙の全面が濡れるようにした。
[0476] 上記測定装置一式を上記湿った濾紙上に載せ、液を吸収させた（測定中も液温度は厳密に２３±０．５℃に管理される）。厳密に５分間（３００秒間）後、測定装置一式を持ち上げ、その質量Ｗｂ（ｇ）を測定した。そして、Ｗａ、Ｗｂから、下記式（ｆ）に従ってＤＲＣ５分値（ｇ／ｇ）を算出した。
[0477] ＤＲＣ５分値（ｇ／ｇ）＝｛（Ｗｂ−Ｗａ）／（粒子状吸水剤の質量）｝ ・・・ 式（ｆ）
・・・
[0502] （ｐ）ダメージ前後の微粉増加量（耐ダメージ性）
後述の測定方法により規定される本発明の粒子状吸水剤のダメージ前後の微粉増加量（１５０μｍ通過物の増加量）は、好ましくは４質量％以下、より好ましくは３．５質量％以下である。かかる範囲で紙オムツ製造等の実使用に物性低下の問題がない。
[0503] ＜ダメージ付与後の微粉増加量＞
吸水剤に下記のペイントシェーカーテストを行い、目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩で分級し、テスト前後における１５０μｍ以下の粒子径を有する粒子の増加量を測定した。
[0504] ［ペイントシェーカーテスト］
ペイントシェーカーテスト（ＰＳ−ｔｅｓｔ）とは、直径６ｃｍ、高さ１１ｃｍのガラス製容器に、直径６ｍｍのガラスビーズ１０ｇ、吸水性樹脂３０ｇを入れてペイントシェーカー（東洋製機製作所 製品Ｎｏ．４８８）に取り付け、８００ｃｙｃｌｅ／ｍｉｎ（ＣＰＭ）で３０分間、振盪するものであり、装置の詳細は特開平９−２３５３７８号公報に開示されている。
[0505] 振盪後、目開き２ｍｍのＪＩＳ標準篩でガラスビーズを除去して、ダメージを与えられた吸水性樹脂を得る。」
「[0563] ［製造例ｂ］
アクリル酸３００質量部、４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液１００質量部、ポリエチレングリコールジアクリレート（平均ｎ数９）０．６１質量部、１．０質量％のエチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）５ナトリウム水溶液６．５質量部及び脱イオン水３４６．１質量部からなる単量体水溶液（ｂ）を調製した。
[0564] 次に、４０℃に調温した上記単量体水溶液（ｂ）を定量ポンプで連続供給した後、さらに４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５０．６質量部を連続的にラインミキシングした。なお、この時、中和熱によって単量体水溶液（ｂ）の液温は８１℃まで上昇した。
[0565] 次に、４質量％の過硫酸ナトリウム水溶液１４．６質量部を連続的にラインミキシングした後、両端に堰を備えた平面状の重合ベルトを有する連続重合機に、厚さが１０ｍｍとなるように連続的に供給した。その後、重合（重合時間３分間）が連続的に行われ、帯状の含水ゲル（ｂ）を得た。得られた帯状の含水ゲル（ｂ）を重合ベルトの進行方向に対して幅方向に、切断長が３００ｍｍとなるように等間隔に連続して切断することで、短冊状の含水ゲル（ｂ）を得た。当該含水ゲル（ｂ）は、ＣＲＣが３６．０ｇ／ｇ、含水率が５１．９質量％（樹脂
固形分が４８．１重量％）であった。」
「[0575]・・・
［製造例１］
（ゲル粉砕）
上記製造例ａで得られた短冊状の含水ゲル（ａ）を、スクリュー押出機に供給してゲル粉砕を行い、粒子状含水ゲル（１）を得た。なお、スクリュー押出機には、先端部に直径１００ｍｍ、孔径９．５ｍｍ、孔数４０個、開孔率３６．１％、厚さ１０ｍｍの多孔板が備えられ、スクリュー軸の外径は８６ｍｍであった。
[0576] 製造例１におけるゲル粉砕は、上記スクリュー押出機のスクリュー軸の回転数を１３０ｒｐｍとした状態で、上記短冊状の含水ゲル（ａ）と水蒸気とをそれぞれ別の供給口から同時に供給することで行われた。なお、該含水ゲル（ａ）の供給量は毎分４６４０ｇ、水蒸気の供給量は毎分８３ｇであった。
[0577] 製造例１でのゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ）は２６．９Ｊ／ｇ、ゲル粉砕エネルギー粉砕エネルギー（２）（ＧＧＥ（２））は１３．６Ｊ／ｇであった。また、ゲル粉砕前の含水ゲル（ａ）の温度は８０℃であり、ゲル粉砕後の粒子状含水ゲル（１）の温度は８５℃であった。
[0578] 上記ゲル粉砕後に得られた粒子状含水ゲル（１）は、含水率が５０．９質量％、質量平均粒子径（Ｄ５０）が９９４μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が１．０１であった。表２にゲル粉砕条件及び粒子状含水ゲル（１）の物性を示した。
[0579] （乾燥）
次に、上記ゲル粉砕の終了後、１分間以内に上記粒子状含水ゲル（１）を通気ベルト式連続乾燥機の通気ベルト上に載置（この時点での粒子状含水ゲル（１）の温度は８０℃）し、１８５℃の熱風を３０分間通気させることで乾燥した。熱風の平均風速は、通気ベルトの進行方向に対して垂直方向に１．０ｍ／ｓであった。該熱風の風速は、定温度熱式風速計（アネモマスター６１６２；日本カノマックス株式会社）を用いて測定した。
[0580] （粉砕・分級）
次いで、上記乾燥後に得られた乾燥重合体（１）全量を３段ロールミルに供給して粉砕した。その後、目開き７１０μｍ及び１７５μｍのＪＩＳ標準篩を用いて分級することで、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末（１）を得た。該吸水性樹脂粉末（１）は、質量平均粒子径（Ｄ５０）が３４８μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．３２、ＣＲＣが４２．１ｇ／ｇ、粒子径１５０μｍ未満の粒子の割合（目開き１５０μｍの篩を通過する粒子の割合）が０．５質量％であった。
[0581] （表面架橋、添加剤添加）
次に、上記吸水性樹脂粉末（１）１００質量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５質量部、１，４−ブタンジオール０．４質量部、プロピレングリコール０．６質量部及び脱イオン水３．０質量部からなる表面架橋剤溶液（１）を添加して、均一になるまで混合した。その後、得られる吸水性樹脂粒子（１）のＣＲＣが３５ｇ／ｇとなるように、１９０℃で３０分間程度、加熱処理した。その後、６０℃まで強制冷却した。
[0582] 次に、上記操作で得られた吸水性樹脂粒子（１）について、上述したペイントシェーカーテストを実施し、製造プロセス相当のダメージを付与した。その後、吸水性樹脂粉末（１）１００質量部に対して、ジエチレントリアミン五酢酸三ナトリウム０．０１質量部及び脱イオン水１質量部からなるキレート剤水溶液（１）１．０１質量部を添加して、均一になるまで混合した。その後、６０℃で１時間乾燥し、得られた結果物を目開き７１０μｍのＪＩＳ標準篩に通過させた。その後、二酸化ケイ素（商品名：アエロジル２００、日本アエロジル製）０．４質量部を添加して、均一になるまで混合した。
[0583] 以上の操作によって、粒子状吸水剤（１）を得た。表３〜５に粒子状吸水剤（１）の物性を示した。」
「[0585] ［製造例２］
上記製造例ｂで得られた短冊状の含水ゲル（ｂ）について、下記の条件変更以外は製造例１と同様のゲル粉砕を行い、粒子状含水ゲル（２）を得た。
[0586] 製造例２において、スクリュー押出機の多孔板の孔径を９．５ｍｍから８ｍｍに変更した。該変更によって、多孔板の開孔率は２５．６％となった。なお、製造例２でのゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ）は３１．９Ｊ／ｇ、ゲル粉砕エネルギー（２）（ＧＧＥ（２））は１７．５Ｊ／ｇであった。また、ゲル粉砕前の含水ゲル（ｂ）の温度は８０℃であり、ゲル粉砕後の粒子状含水ゲル（２）の温度は８４℃であった。
[0587] 上記ゲル粉砕後に得られた粒子状含水ゲル（２）は、含水率が５２．５質量％、質量平均粒子径（Ｄ５０）が８６０μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．９５であった。表２にゲル粉砕条件及び粒子状含水ゲル（２）の物性を示した。
[0588] 次いで、製造例１と同様の乾燥、粉砕、分級を行って、不定形破砕状の吸水性樹脂粉末（２）を得た。該吸水性樹脂粉末（２）は、質量平均粒子径（Ｄ５０）が３５５μｍ、粒度分布の対数標準偏差（σζ）が０．３２、ＣＲＣが４８．２ｇ／ｇ、粒子径１５０μｍ未満の粒子の割合（目開き１５０μｍの篩を通過する粒子の割合）が０．４質量％であった。
[0589] 次に、上記吸水性樹脂粉末（２）１００質量部に対して、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５質量部、エチレンカーボネート０．４質量部、プロピレングリコール０．６質量部及び脱イオン水３．０質量部からなる表面架橋剤溶液（２）を添加して、均一になるまで混合した。その後、得られる吸水性樹脂粒子（２）のＣＲＣが３８ｇ／ｇとなるように、１９０℃で３０分間程度、加熱処理した。その後、６０℃まで強制冷却した。
[0590] その後、製造例１と同様の操作を行うことによって、粒子状吸水剤（２）を得た。表３〜５に粒子状吸水剤（２）の物性を示した。」
「[表3-1]

[表3-2]

[表3-3]

」
「請求の範囲
[請求項1] 第１基材、第２基材、および上記第１基材と第２基材との間に挟持される粒子状吸水剤を備え、
上記第１基材および第２基材の少なくとも一方は、透水性基材であり、
上記粒子状吸水剤の少なくとも一部は下記物性（１）、（２）、（３）を満たす、吸水性シート。
（１）遠心分離機保持容量（ＣＲＣ）が３０ｇ／ｇ〜５０ｇ／ｇ
（２）質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００μｍ〜６００μｍ
（３）下記式（ａ）で規定されるＤＲＣ指数が４３以下
ＤＲＣ指数＝（４９−ＤＲＣ５分値）／（Ｄ５０／１０００） ・・・ 式（ａ）
・・・
[請求項13] 上記吸水性シート１枚当たりに使用される粒子状吸水剤の吸水性シートの単位面積当たりの含有量が１００〜１０００ｇ／ｍ２である、請求項１〜１２の何れか１項に記載の吸水性シート。
・・・
[請求項40] 請求項１〜３８の何れか１項に記載の吸水性シートを、液体透過性シート及び液体不透過性シートで狭持してなる、吸収性物品。
[請求項41] 上記吸収性物品に備えられている上記吸水性シートは、
該吸収性物品の使用に際して、上記第１基材の方が上記第２基材よりも先に液体と接触するように配置されている、請求項４０に記載の吸収性物品。」
「[図22]

」

（イ）甲２発明
甲２には、上記実施例２で製造された粒子状吸水剤（２）（以下、「甲２実施例２発明」という。）が記載されていると認める。

ウ 甲３に記載された事項及び甲３発明
（ア）甲３に記載された事項
甲３には、「吸水性樹脂の製造方法、吸水性樹脂、吸水剤、吸収性物品」に関して、おおむね次の事項が記載されている。
「【特許請求の範囲】
【請求項４】
水溶性エチレン性不飽和単量体を内部架橋剤の存在下で重合させることにより得られる吸水性樹脂であって、
当該吸水性樹脂の生理食塩水吸水速度が４０〜８０秒であり、
当該吸水性樹脂全体の割合に占める１５０〜８５０μｍの粒子の質量割合が８５質量％以上であり、３００〜４００μｍの粒子の質量割合が２０質量％以上であり、
３００〜４００μｍに分級して測定したＢＥＴ比表面積が０．０３ｍ２／ｇ未満である
ことを特徴とする吸水性樹脂。
【請求項５】
当該吸水性樹脂の中位粒子径が、２００〜６００μｍである請求項４に記載の吸水性樹脂。
【請求項６】
請求項４又は５に記載の吸水性樹脂に無機微粉末を配合してなる吸水剤。
【請求項７】
請求項４又は５に記載の吸水性樹脂を含む吸収体を用いてなる吸収性物品。
【請求項８】
請求項６に記載の吸水剤を含む吸収体を用いてなる吸収性物品。」
「【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙おむつ、生理用品等の衛生材料に好適に用いられる吸収体を構成する吸水性樹脂の製造方法、並びに吸水性樹脂、その吸水性樹脂を用いてなる吸水剤及び吸収性物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
吸水性樹脂は、近年、生理用品、紙おむつ等の衛生材料の分野に広く使用されている。」
【０００３】
このような吸水性樹脂としては、アクリル酸部分中和塩重合体架橋物が、優れた吸水能を有するとともに、その原料であるアクリル酸の工業的な入手が容易であるため、品質が一定で且つ安価に製造でき、しかも腐敗や劣化が起こりにくい等の数々の利点を有することから、好ましい吸水性樹脂であるとされている。
【０００４】
生理用品、紙おむつ等の衛生材料において吸水性樹脂に望まれる特性としては、高い吸水能や優れた吸水速度等が挙げられる。しかしながら、例えば保水能と吸水速度とは相反する関係にある等、これら特性のバランスを満たすことは困難となる。
・・・
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、前述したような実情に鑑みて提案されたものであり、衛生材料に用いられる吸水性樹脂について、適度なＢＥＴ比表面積を持ち、吸収体としたときにその吸収体の性能を向上させることができる吸水性樹脂の製造方法、並びに、吸水性樹脂、それを含む吸水剤及びそれを含む吸収体を用いてなる吸収性物品を提供することを目的とする。」
「【発明の効果】
【００１９】
本発明に係る吸水性樹脂の製造方法によれば、適度な範囲のＢＥＴ比表面積を有する吸水性樹脂を得ることができる。
【００２０】
また、本発明に係る吸水性樹脂は、その粒子の粒子径を大きくすることなく、吸収体における被吸収液の拡散性及び逆戻りに対する要因のひとつである吸水速度が適度な範囲にあり、且つ適度な範囲のＢＥＴ比表面積を有する吸水性樹脂である。」
「【００２５】
＜重合工程＞
［水溶性エチレン性不飽和単量体］
水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸（本明細書においては、「アクリ」及び「メタクリ」を合わせて「（メタ）アクリ」と表記する。以下同様）及びその塩；２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の非イオン性単量体；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単量体及びその４級化物等が挙げられる。これらの水溶性エチレン性不飽和単量体の中でも、工業的に入手が容易であること等の観点から、（メタ）アクリル酸又はその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩がより好ましい。なお、これらの水溶性エチレン性不飽和単量体は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
これらの中でも、アクリル酸及びその塩が吸水性樹脂の原材料として広く用いられており、これらアクリル酸部分中和塩に、前述の他の水溶性エチレン性不飽和単量体を共重合させて用いる場合もある。この場合、アクリル酸部分中和塩は、主となる水溶性エチレン性不飽和単量体として、総水溶性エチレン性不飽和単量体に対して７０〜１００モル％用いられることが好ましい。」
「【００７６】
本発明に係る吸水性樹脂では、その生理食塩水吸水速度が４０〜８０秒である。吸水性樹脂を吸収体に用いた場合に、吸収体が良好な拡散性を有する観点から、４２秒以上が好ましく、４５秒以上がより好ましい。」
「【００７９】
また、本発明に係る吸水性樹脂は、中位粒子径が２００〜６００μｍであることが好ましく、２００〜５００μｍであることがより好ましく、２５０〜４５０μｍであることがさらに好ましくい。」
「【００８４】
また、本発明に係る吸水性樹脂は、生理食塩水保水能が３０ｇ／ｇ以上であることが好ましい。生理食塩水保水能は、単位質量当りの吸水性樹脂が吸収し得る生理食塩水の質量を示し、吸水性樹脂の液体の吸収容量の度合いを表す。なお、生理食塩水保水能は、３５ｇ／ｇ以上であることがより好ましく、４０ｇ／ｇ以上であることがさらに好ましい。また、生理食塩水保水能の上限値としては、６０ｇ／ｇ以下であることが好ましい。」
「【００９５】
＜４−１．評価試験方法について＞
［吸水性樹脂の評価試験］
下記の実施例１〜７、及び、比較例１〜４にて得られる吸水性樹脂について、下記に示す各種の試験に供して評価した。以下、各評価試験方法について説明する。
【００９６】
（１）生理食塩水保水能
吸水性樹脂２．０ｇを量り取った綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）を５００ｍＬ容のビーカー内に設置した。吸水性樹脂の入った綿袋中に０．９質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）５００ｇをママコができない様に一度に注ぎ込み、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、３０分静置させることで吸水性樹脂を膨潤させた。３０分経過後の綿袋を、遠心力が１６７Ｇとなるよう設定した脱水機（国産遠心機株式会社製、品番：Ｈ−１２２）を用いて１分間脱水し、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗａ（ｇ）を測定した。吸水性樹脂を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時の空質量Ｗｂ（ｇ）を測定し、以下の式から生理食塩水保水能を算出した。
【００９７】
生理食塩水保水能（ｇ／ｇ）＝［Ｗａ−Ｗｂ］（ｇ）／吸水性樹脂の質量（ｇ）
・・・
【０１０４】
（３）生理食塩水吸水速度
生理食塩水吸水速度は、２５℃±１℃に調節した室内で行った。恒温水槽にて２５±０．２℃の温度に調整した生理食塩水５０±０．１ｇをマグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍのリング無し）で６００ｒｐｍに攪拌して渦を発生させた。得られた吸水性樹脂２．０±０．００２ｇを、その生理食塩水中に一度に添加し、吸水性樹脂の添加後から渦が消失し、液面が平坦になるまでの時間（秒）を測定し、当該時間を吸水性樹脂の生理食塩水吸水速度とした。
【０１０５】
（５）中位粒子径（粒度分布）
吸水性樹脂５０ｇに、滑剤として、０．２５ｇの非晶質シリカ（エボニックデグサジャパン株式会社製、カープレックス＃８０）を混合した。
【０１０６】
ＪＩＳ標準篩を上から、目開き８５０μｍの篩、目開き６００μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４００μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、及び受け皿の順に組み合わせる。
【０１０７】
組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂を入れ、ロータップ式振とう器を用いて２０分間振とうさせて分級した。分級後、各篩上に残った吸水性樹脂の質量を全量に対する質量百分率として算出し粒度分布を求めた。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った吸水性樹脂の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径とした。
【０１０８】
なお、３００〜４００μｍの粒径を有する吸水性樹脂の存在割合は、３００μｍ目開きの篩上に残った吸水性樹脂の割合であり、同様に１５０〜８５０μｍの粒径を有する吸水性樹脂の存在割合は、１５０μｍ、２５０μｍ、３００μｍ、４００μｍ、５００μｍ、６００μｍの各目開きの篩上に残った吸水性樹脂の割合を全て加算した数値である。」
「【０１１０】
＜４−２．実施例及び比較例について＞
［実施例１］
実施例１では、還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５０ｍｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１０ｍｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ−ヘプタン３００ｇをとり、界面活性剤としてＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ−３７０）０．７４ｇ、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エ
チレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７４ｇを添加し、攪拌しつつ８０℃まで昇温して界面活性剤を溶解した後、５０℃まで冷却した。
【０１１１】
一方、５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液９２ｇ（１．０２モル）をとり、外部より冷却しつつ、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１０２．２ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣ ＡＷ−１５Ｆ）、アゾ系化合物として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）、過酸化物として過硫酸カリウム０．０３７ｇ（０．１３７ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１０２ｇ（０．０５８ミリモル）と水４３．８ｇを加えて溶解し、モノマー水溶液を調製した。
【０１１２】
そして、攪拌機の攪拌回転数を５５０ｒｐｍとして、前述のように調製したモノマー水溶液をセパラブルフラスコに添加して、系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことで第１段目の重合スラリー液を得た。
【０１１３】
一方、別の５００ｍＬ容の三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４３モル）をとり、外部より冷却しつつ、３０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４３．１ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、アゾ系化合物として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）、過酸化物として過硫酸カリウム０．０５２ｇ（０．１９１ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）と水１５．９ｇを加えて溶解し、第２段目のモノマー水溶液を調製した。
【０１１４】
前記重合後スラリーの攪拌回転数を１０００ｒｐｍに変更した後、前述のセパラブルフラスコ系内を２７℃に冷却した後、第２段目のモノマー水溶液の全量を、第１段目の重合スラリー液に添加して、系内を窒素で十分に置換した後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、第２段目の重合を３０分間行った。
【０１１５】
第２段目の重合後、１２５℃の油浴で反応液を昇温し、ｎ−ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ−ヘプタンを還流しながら２４１ｇの水を系外へ抜き出した後、後架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルの２質量％水溶液４．４２ｇ（０．５０７ミリモル）を添加し、８０℃で２時間保持した。その後、ｎ−ヘプタンを蒸発させて乾燥することによって、乾燥品を得た。この乾燥品を目開き１０００μｍの篩を通過させ、球状の一次粒子が凝集した二次粒子の形態を有する吸水性樹脂２３３．４ｇを得た。このようにして得られた吸水性樹脂を、前述の各種試験方法に従って評価した。
【０１１６】
なお、得られた吸水性樹脂は、その全体の割合に占める１５０〜８５０μｍの粒子の質量割合が９８．２質量％であり、３００〜４００μｍの粒子の質量割合が３９．４質量％であった。」
「【０１２１】
［実施例４］
実施例４では、第１段目の単量体に添加する内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテルを０．０２０２ｇ（０．１１６ミリモル）に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、球状の一次粒子が凝集した二次粒子の形態を有する吸水性樹脂２３２．１ｇを得た。このようにして得られた吸水性樹脂を、前述の各種試験方法に従って評価した。
【０１２２】
なお、得られた吸水性樹脂は、その全体の割合に占める１５０〜８５０μｍの粒子の質量割合が９７．９質量％であり、３００〜４００μｍの粒子の質量割合が３２．６質量％であった。」
「【０１４４】
【表１】

」
「【０１５０】
（３）浸透時間
先ず、水平の台上に吸収性物品を置いた。吸収性物品の中心部に、内径３ｃｍの液投入用シリンダーを具備した測定器具を置き、８０ｍＬの試験液をそのシリンダー内に一度に投入するとともに、ストップウォッチを用いて、試験液がシリンダー内から完全に消失するまでの時間を測定し、１回目の浸透時間（秒）とした。
【０１５１】
次に、前述のシリンダーをはずし、吸収性物品をそのままの状態で保存し、１回目の試験液投入開始から３０分後及び６０分後にも、１回目と同じ位置に測定器具を用いて同様の操作を行い、２回目及び３回目の浸透時間（秒）を測定した。
【０１５２】
１回目〜３回目の合計時間を合計浸透時間とした。なお、浸透時間が短いほど、吸収性物品として好ましいと言える。」
「【０１５７】
【表２】

【０１５８】
表２に示すように、実施例の適度なＢＥＴ比表面積及び吸水速度を有する吸水性樹脂を使用した吸収性物品では、比較例に比べ、浸透時間や逆戻り量の性能に優れていた。」

（イ）甲３発明
甲３には、上記実施例４で製造された生理食塩水保水能４０ｇ／ｇ、生理食塩水吸収速度４３秒、中位粒子径３７５μｍである吸水性樹脂（以下、「甲３実施例４発明」という。）が記載されていると認める。

エ 甲４に記載された事項及び甲４発明
（ア）甲４に記載された事項
甲４には、「吸水性樹脂粒子の製造方法及びそれを用いた衛生材料」に関して、おおむね次の事項が記載されている。
「【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性エチレン性不飽和単量体を重合させて吸水性樹脂を製造する方法であって、内部架橋剤としての多価グリシジル化合物の存在下、水溶性アゾ系ラジカル重合開始剤を用いて重合を行なった後、得られた吸水性樹脂を後架橋剤で後架橋することを特徴とする吸水性樹脂粒子の製造方法。
・・・
【請求項６】
後架橋剤が多価グリシジル化合物である、請求項１〜５のいずれか1項に記載の製造方法。
・・・
【請求項８】
請求項１〜７記載の製造方法で得られる、以下の性能を満たす吸水性樹脂粒子。
生理食塩水の吸水速度：６０秒以内
生理食塩水の保水能：４０〜６０ｇ/ｇ
４.１４ｋＰａ荷重下の生理食塩水吸水能：１５ｍｌ/ｇ以上
水可溶分：２０質量％以下
質量平均粒子径：２００〜６００μｍ
【請求項９】
請求項８記載の吸水性樹脂粒子と親水性繊維とからなる衛生材料。」
「【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、高い保水能、荷重下での高い吸水能、優れた吸水速度を持ち、かつ水可溶分が少ない、衛生材料に好適に使用できる吸水性樹脂粒子の製造方法およびそれによって得られる吸水性樹脂粒子、ならびにそれを用いた衛生材料を提供することを課題とする。」
「【発明の効果】
【０００９】
本発明によると、高い保水能、荷重下での高い吸水能、優れた吸水速度を持ち、かつ水可溶分が少ない、衛生材料に好適に使用できる吸水性樹脂粒子を製造することができる。」
「【００１０】
水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸〔「（メタ）アクリル」とは「アクリル」または「メタクリル」を意味する。以下同じ〕、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはそのアルカリ金属塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のノニオン性単量体；ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有不飽和単量体またはその四級化物等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。なお、アルカリ金属塩におけるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
【００１１】
水溶性エチレン性不飽和単量体のうち好ましいものとしては、工業的に入手が容易である観点から、（メタ）アクリル酸またはそのアルカリ金属塩、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドが挙げられる。さらに好ましいものとしては、経済的な観点から、（メタ）アクリル酸またはそのアルカリ金属塩が挙げられる。」
「【００３４】
かかる吸水性樹脂粒子は、生理食塩水の吸水速度が６０秒以内、生理食塩水の保水能が４０〜６０ｇ/ｇ、４.１４ｋＰａ荷重下の生理食塩水吸水能が１５ｍｌ/ｇ以上、水可溶分が２０質量％以下、質量平均粒子径が２００〜６００μｍであるので、水可溶分が少なく、高い保水能を有し、かつ荷重下での吸水能が高く、優れた吸水速度を有し、衛生材料に好適に使用できるものである。
【００３５】
生理食塩水の吸水速度は、速いものの方が、衛生材料として用いた場合、逆戻り量が少なく、拡散性が良いという利点を有する観点から、好ましくは６０秒以内、より好ましくは５５秒以内、更に好ましくは５０秒以内である。生理食塩水の保水能は好ましくは４０〜６０ｇ/ｇ、より好ましくは４０〜５０ｇ/ｇである。
【００３６】
４．１４ｋＰａ荷重下の生理食塩水吸水能は、高いものの方が衛生材料として用いた場合、衛生材料に圧力がかかった場合における逆戻り量が少なくなるという利点を有する観点から好ましくは１５ｍｌ/ｇ、より好ましくは２０ｍｌ/ｇである。」
「【００３８】
質量平均粒子径は、好ましくは２００〜６００μｍ、より好ましくは２５０〜５００μｍ、更に好ましくは３００〜４００μｍである。吸水性樹脂粒子の質量平均粒子径が２００μｍ未満の場合、小粒子の存在割合が多くなり、粉立ち等により粉体の取り扱い性が悪化するおそれがある。また、衛生材料として使用した場合、ゲルブロッキングを起こしやすく、その結果、拡散性の低下および逆戻り量が増加するおそれがある。吸水性樹脂粒子の質量平均粒子径が６００μｍを超える場合、吸水速度が遅くなり、衛生材料として使用した場合、衛生材料からの漏れを引き起こしやすく、着用者が衛生材料を快適に使用できなくなるおそれがある。」
「【００４０】
本発明の衛生材料は、水性液体を吸収・保持する吸収体を、水性液体が通過することのできる液体透過性シート（トップシート）と、水性液体が通過することのない液体不透過性シート（バックシート）との間に保持した構造を有している。液体透過性シートは、身体と接触する側に配されており、液体不透過性シートは、身体と接触することのない側に配されている。」
「【００４３】
前記衛生材料に使用される吸収体は、親水性繊維と吸水性樹脂粒子から構成されている。親水性繊維としては、特に限定されるものではないが、例えば、木材から得られる綿状パルプ、メカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプなどのセルロース繊維、レーヨン、アセテートなどの人工セルロース繊維などが挙げられる。親水性繊維は、ポリアミドやポリエステル、ポリオレフィンなどの合成繊維を含有してもよい。」
「【実施例】
【００４４】
以下に、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明がこれら実施例等により限定されるものではない。
【００４５】
実施例１
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計および窒素ガス導入管を備えた１０００ｍＬ容の五つ口円筒型丸底フラスコにｎ−ヘプタン３４０ｇ、ＨＬＢが３．０のショ糖脂肪酸エステル（三菱化学株式会社の商品名：Ｓ−３７０）０．９２ｇを加え、分散、昇温して溶解後、５５℃まで冷却した。
【００４６】
これとは別に、５００ｍＬ容の三角フラスコに、８０質量％アクリル酸水溶液９２ｇ(１．０２モル)を仕込み、これを外部から冷却しつつ、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液１０２．２ｇ（０．７７モル）を滴下して、アクリル酸の７５モル％を中和した。さらに、水３６．９ｇ、水溶性アゾ系重合開始剤の２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．１１ｇ（０．０００４１モル）および内部架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテル８．３ｍｇ（０．００００４８モル）を添加し、１段目重合用の単量体水溶液を調製した。
【００４７】
この１段目重合用の単量体水溶液を、前記の五つ口円筒型丸底フラスコに、撹拌下で全量加えて分散させ、系内を窒素で十分に置換した後に昇温し、浴温を７０℃に保持して、重合反応を１時間行った後、重合スラリー液を室温まで冷却した。
【００４８】
別の５００ｍＬ容の三角フラスコに、８０質量％アクリル酸水溶液１１９．１ｇ（１．３２モル）を仕込み、これを冷却しつつ３０質量％水酸化ナトリウム水溶液１３２．２ｇ（０．９９モル）を滴下して、アクリル酸の７５モル％を中和し、さらに水５．８ｇ、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．１４ｇ（０．０００５２モル）およびエチレングリコールジグリシジルエーテル１０.７ｍｇ（０．００００６１モル）を添加し、２段目重合用の単量体水溶液を調製し、氷水浴を用いて冷却した。
【００４９】
この２段目重合用の単量体水溶液を、前記重合スラリー液に全量添加した後、再び系内を窒素で十分に置換した後に昇温し、浴温を７０℃に保持して、２段目の重合反応を２時間行った。重合終了後、１２０℃の油浴で加熱し、共沸蒸留により水のみを系外に除去し、ゲル状物を得た。次いで、後架橋剤として２質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液７．８１ｇ（０．０００８９モル）を添加、混合して後架橋反応を行い、さらに水分およびｎ−ヘプタンを蒸留により除去して乾燥し、質量平均粒子径が３８０μｍの吸水性樹脂粒子２１５．５ｇを得た。」
「【００５２】
実施例４
実施例１において、後架橋剤として用いた２質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の使用量を７．８１ｇから１５．８３ｇ（０．００１８０モル）に変更した以外は、実施例１と同様の方法にて、質量平均粒子径が３２０μｍの吸水性樹脂粒子２１６．９ｇを得た。」
「【００７６】
次に、実施例１〜７および比較例１〜４で得られた吸水性樹脂粒子を、下記に示す各種の試験に供した。その結果を表１に示す。
【００７７】
（１）質量平均粒子径
吸水性樹脂粒子１００ｇを秤量し、これをＪＩＳ−Ｚ８８０１−１９８２対応の８つの標準篩（目開き８５０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、３００μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１０６μｍ、底容器の順番に積み重ねた）の一番上の篩に入れ、ロータップ式篩振動機を用いて１０分間振動させて篩い分けした後に篩毎に秤量し、その結果に基づいて積算質量が５０質量％になる粒子径を次式により算出した。
【００７８】
質量平均粒子径＝[（５０−Ａ）/（Ｄ−Ａ）]×（Ｃ−Ｂ）＋Ｂ
【００７９】
式中、Ａは、粒度分布の粗い方から順次質量を積算し、積算質量が５０質量％未満であり、かつ５０質量％に最も近い点の積算値を求めた場合の当該積算値（ｇ）であり、また、Ｂは、当該積算値を求めたときの篩目開き（μｍ）である。また、Ｄは、粒度分布の粗い方から順次質量を積算し、積算質量が５０質量％以上であり、かつ５０質量％に最も近い点の積算値を求めた場合の当該積算値（ｇ）であり、また、Ｃは、当該積算値を求めたときの篩目開き（μｍ）である。
【００８０】
（２）生理食塩水の吸水速度
１００ｍＬ容のビーカーに、２５±０．２℃の生理食塩水５０±０．０１ｇを量りとり、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍのリング無し）を投入し、マグネチックスターラー（ｉｕｃｈｉ社製、品番：ＨＳ−３０Ｄ）の上に配置した。引き続きマグネチックスターラーバーを６００ｐｐｍで回転するように調整し、さらに、マグネチックスターラーバーの回転により生ずる渦の底部は、マグネチックスラーラーバーの上部近くになるように調整した。
【００８１】
次に、ＪＩＳ標準篩を用いて３００〜５００μｍに分級した吸水性樹脂粒子２．０±０．００２ｇを、ビーカー中の渦中央とビーカー側面の間に素早く流し込み、流し込んだ時点から渦が収束した時点までの時間（秒）を、ストップウォッチを用いて測定し、吸水速度とした。
【００８２】
（３）生理食塩水の保水能
吸水性樹脂粒子２．０ｇを、綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）中に量り取り、５００ｍＬ容のビーカー中に入れた。綿袋に生理食塩水５００ｇを一度に注ぎ込み、吸水性樹脂粒子のママコが発生しないように食塩水を分散させた後、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、１時間放置して、吸水性樹脂粒子を十分に膨潤させた。遠心力１６７Ｇになるように設定した脱水機（国産遠心機株式会社製、品番：Ｈ−１２２）を用いて綿袋を１分間脱水して、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗａ（ｇ）を測定した。吸水性樹脂粒子を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時空質量Ｗｂ（ｇ）を測定し、以下の式から保水能を算出した。
【００８３】
生理食塩水の保水能（ｇ／ｇ）＝［Ｗａ−Ｗｂ］（ｇ）／吸水性樹脂粒子の質量（ｇ）」
「【００９５】
【表１】

」
「【００９８】
次に実施例８〜１４および比較例５〜８で得られた衛生材料を以下の方法にしたがって評価した。その結果を表２に示す。
【００９９】
（ａ）人工尿の調製
１０Ｌ容の容器に、塩化ナトリウム６０ｇ、塩化カルシウム二水和物１．８ｇ、塩化マグネシウム六水和物３．６ｇ及び適量の蒸留水を入れ、完全に溶解した。次いで、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．０２ｇを添加し、更に蒸留水を追加して、水溶液全体の質量を６０００ｇに調製した。更に、少量の青色１号で着色して、人工尿とした。
【０１００】
（ｂ）浸透速度
浸透速度の測定は、衛生材料の中心付近に、直径３ｃｍのシリンダーを用いて、５０ｍｌの人工尿を注ぎ込むと同時にストップウォッチをスタートさせ、人工尿が完全に衛生材料に浸透するまでの時間を測定することによって行った（１回目）。次に、前記シリンダーをはずし衛生材料をそのままの状態で保存し、１回目の人工尿注入開始から３０分後に、再び同じ位置に前記シリンダーを置き、人工尿５０ｍｌを注ぎ込むと同時に、ストップウォッチをスタートさせ、人工尿が完全に衛生材料に浸透するまでの時間（秒）を測定した（２回目）。更に、同様の方法にて３回目まで浸透速度を測定した。
【０１０１】
（ｃ）逆戻り量
前記浸透速度の測定終了から６０分後、１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断した濾紙（東洋濾紙Ｎｏ．２）を重ねて約８０ｇ分とし、乾燥質量（ｇ）を測定した。濾紙を衛生材料の中央部に置き、その上から５ｋｇのおもり（底面積＝１０ｃｍ×１０ｃｍ）を載せて５分間荷重を加えた後、おもりをはずして逆戻り液を吸収した濾紙の質量（ｇ）を測定した。逆戻り液を吸収した濾紙の質量（ｇ）から濾紙の乾燥質量（ｇ）を差し引くことにより、逆戻り量（ｇ）を算出した。
【０１０２】
（ｄ）拡散長
前記逆戻り量の測定後５分以内に人工尿が浸透した衛生材料の長手方向の拡がり寸法（ｃｍ）を測定した。なお、小数点以下の数値は四捨五入した。
【０１０３】
【表２】

【０１０４】
表１より、各実施例で得られた吸水性樹脂粒子は、高い保水能を有し、かつ荷重下での吸水能が高く、優れた吸水速度、更に水可溶分が少ないことがわかる。更に、表２に示したように、このような吸水性樹脂粒子を用いると、液体の拡散性に優れ、逆戻り量が少ない衛生材料を提供することが可能であることがわかる。」

（イ）甲４発明
甲４には、上記実施例４で製造された、生理食塩水の保水能４８ｇ／ｇ、生理食塩水の吸収速度４８秒、質量平均粒子径３２０μｍである吸水性樹脂（以下、「甲４実施例４発明」という。）が記載されていると認める。

オ 甲５に記載された事項及び甲５発明
（ア）甲５に記載された事項
甲５には、「吸水性樹脂粒子、その製造方法、およびそれを用いた吸収体」に関して、おおむね次の事項が記載されている。
「[0002] 吸水性樹脂は、近年、紙オムツや生理用品等の衛生用品、保水剤や土壌改良剤等の農園芸材料、および止水剤や結露防止剤等の工業資材など、種々の分野で広く使用されている。これらの分野の中でも、特に紙オムツや生理用品等の衛生用品への使用が大きな用途となっている。
[0003] 吸水性樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸部分中和物、澱粉 アクリロニトリルグラフト共重合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト共重合体の中和物、酢酸ビ二ル−アクリル酸エステル共重合体のけん化物等が知られている。
[0004] 通常、吸水性樹脂に望まれる特性としては、高い吸水量、優れた吸水速度、吸水後の高いゲル強度等が挙げられる。特に、衛生材料用途の吸収体に使用される吸水性樹脂に望まれる特性としては、高い吸水量、優れた吸水速度、吸水後の高いゲル強度に加えて、優れた加圧吸水能、適度な粒子径、吸収した物質の吸収体外部への逆戻りの少ないこと、吸収した物質の吸収体内部への拡散性に優れること等が挙げられる。」
「[0009] 本発明の目的は、高い水分率において粉体流動性に優れ、粒子強度に優れ、機械的な衝撃を受けた後でも粒子径の保持率および加圧吸水能の保持率が高い吸水性樹脂粒子、その製造方法、およびそれを用いた吸収体を提供することにある。」
「[0012] 本発明の吸水性樹脂粒子は、高い水分率において粉体流動性に優れ、粒子強度に優れ、機械的な衝撃を受けた後でも、粒子径の保持率および加圧吸水能の保持率が高く、吸水速度に優れた吸水性樹脂粒子であるため、高速で生産される薄型吸収体への使用に適しており、得られた薄型吸収体および吸収性物品は、被吸収液の吸収性に優れ、漏れが少ない特徴を有する。」
「[0019] 水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸〔「（メタ）アクリ」とは「アクリ」または「メタクリ」を意味する。以下同じ〕、２−(メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはその塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチル(メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール(メタ）アクリルアミド等のノニオン性モノマー；ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ）アクリレート等のアミノ基含有不飽和モノマーまたはその四級化物等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。」
「[0034] このようにして得られる本発明の吸水性樹脂粒子の質量平均粒子径は２００〜５００μｍであることが好ましく、２５０〜４００μｍであることがより好ましい。質量平均粒子径が２００μｍ未満であれば、粒子間の間隙が少なく、吸収液の浸透性が低下し、ゲルブロッキングが生じやすくなるため好ましくない。また、質量平均粒子径が５００μｍを超えれば、吸水速度が遅くなりすぎ、吸収体に使用された場合、液モレが生じやすくなるため好ましくない。
なお、吸水性樹脂粒子の質量平均粒子径は、後述する「（５）質量平均粒子径」に記載されている測定方法に従って測定したときの値である。」
「[0045] 製造例１
内容積５００ｍｌの三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液９２ｇを入れ、氷冷しながら２０．０質量％水酸化ナトリウム水溶液１５４．１ｇを滴下してアクリル酸の中和を行い、アクリル酸部分中和塩水溶液を調製した。得られたアクリル酸部分中和塩水溶液に、架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド９．２ｍｇおよび水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．１１ｇを添加し、これを単量体水溶液とした。
一方、攪拌機、２段パドル翼、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素ガス導入管を備えた内容積２リットルの五つ口円筒型丸底フラスコに、ｎ−ヘプタン３４０ｇと、界面活性剤として、ショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社の商品名；リョートーシュガーエステルＳ−３７０)０．９２ｇgを加えてｎ−ヘプタンに溶解させた後、上記の重合用の単量体水溶液を加えて３５℃に保ち攪拌下で懸濁した。その後、系内を窒素で置換後、７０℃の水浴を用いて昇温して逆相懸濁重合を行った。
[0046] 次いで、別に、内容積５００ｍｌの三角フラスコに８０質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇを入れ、氷冷しながら２４．７質量％水酸化ナトリウム水溶液１７３．８ｇを滴下してアクリル酸の中和を行い、アクリル酸部分中和塩水溶液を調製した。得られたアクリル酸部分中和塩水溶液に、架橋剤としてＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド１２．９ｍｇおよび水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．１６ｇを添加し、これを第２段目の逆相懸濁重合用の単量体水溶液とした。
第１段目の逆相懸濁重合の終了後、重合スラリーを冷却し、第２段目重合用の単量体水溶液を系内に滴下し、２３℃に保ちながら３０分間攪拌を行った。その後、系内を窒素で置換し、７０℃の水浴を用いて昇温して第２段目の逆相懸濁重合を行った。重合終了後、１２０℃の油浴で加熱し、共沸蒸留により、２６６gの水を系外に除去し、２質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液８．８３ｇを添加し、８０℃で２時間保持し、後架橋処理を行った。さらに水およびｎ−ヘプタンを蒸留により除去して乾燥し、質量平均粒子径が３６０μｍ、水分率５％の吸水性樹脂粒子２２７．２ｇを得た。
[0047]実施例１
製造例１と同様にして得られた吸水性樹脂粒子２００ｇに非晶質シリカ粒子１ｇ((株）トクヤマ製、トクシールＮＰ)を添加、混合後、内容積２リットルのセパラブルフラスコに入れ、撹拌しながら室温下、加湿機（(株）トヨトミ製、ハイブリッド加湿器）により水添加量０．４Ｌ／ｈで２０分間、セパラブルフラスコ内を加湿し、水分率１１％の吸水性樹脂を得た。」
「[0057]（２）生理食塩水保水能
吸水性樹脂粒子２．００ｇを、綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ)に入れ、５００ｍＬのビーカー内に入れた。この綿袋内に生理食塩水５００ｇを注ぎ込み、開口部を輪ゴムで縛り、１時間放置した。その後、遠心力１６７Ｇの脱水機（国産遠心機(株)製、品番Ｈ−１２２)を用いて、前記綿袋を１分間脱水し、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗａ(ｇ)を測定した。吸水性樹脂を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時空質量Ｗｂ(ｇ)を測定し、次式により生理食塩水保水能を算出した。
生理食塩水保水能(ｇ／ｇ)＝[Ｗａ−Ｗｂ](ｇ)／２．００(ｇ)
[0058]（３）吸水速度
１００ｍｌのビーカーに、２５±０．２℃の温度の生理食塩水５０±０．１ｇを入れ、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍ)を用いて、６００ｒｐｍになるように調整した。次に吸水性樹脂２．０±０．００２ｇを前記ビーカーに素早く添加し、添加し終わると同時にストップウォッチをスタートした。吸水性樹脂が生理食塩水を吸水し、渦がなくなるまでの時間（秒）をストップウォッチで測定し、吸水速度とした。」
「[0062]（５）質量平均粒子径
ＪＩＳ標準篩を上から、目開き５００μｍ(３０メッシュ）、目開き３５５μｍ(４２メッシュ）、目開き３００μｍ(５０メッシュ）、目開き２５０μｍ(６０メッシュ）、目開き１５０μｍ(１００メッシュ）、目開き７５μｍ(２００メッシュ）、受け皿の順に組み合わせ、最上の篩に吸水性樹脂約１００ｇを入れ、ロータップ式振とう器を用いて、２０分間振とうさせた。
次に、各篩上に残った吸水性樹脂の質量を全量に対する質量百分率として計算し、粒子径の大きい方から順に積算することにより、篩の目開きと篩上に残った質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を質量平均粒子径とした。」
「[0067][表1]

」
「[0081] 本発明によると、吸収体作成時における吸収性樹脂の衝突等による吸水性能の低下が少なく、得られた吸収性物品は加圧下における吸収性にも優れており、紙おむつ、生理用品等の衛生材料の吸収体に好適に用いることができる。」
「請求の範囲
[1] 水溶性エチレン性不飽和単量体を水溶性ラジカル重合開始剤を用いて、要すれば架橋剤の存在下に重合し、吸水性樹脂粒子前駆体を得た後、後架橋剤を添加して粒子の表面層を架橋し、非晶質シリカ粒子を添加して得られる吸水性樹脂粒子であって、水分率が１０〜２０％であり、粒子衝突試験前後における粒子径保持率が９０％以上であることを特徴とする吸水性樹脂粒子。
・・・
[4] 請求項１または２に記載の吸水性樹脂粒子と親水性繊維と透水性シートからなる吸収体。」

（イ）甲５発明
甲５には、上記実施例１で製造された生理食塩水保水能３４ｇ／ｇ、吸水速度４１秒、質量平均粒子径３６５μｍである吸水性樹脂（以下、「甲５実施例１発明」という。）が記載されていると認める。

カ 甲８に記載された事項及び甲８発明
（ア）甲８に記載された事項
甲８には、「吸水性樹脂粒子の製造方法、それにより得られる吸水性樹脂粒子、およびそれを用いた吸収体および吸収性物品」に関して、おおむね次の事項が記載されている。
「[0002] 従来から、吸水性樹脂は、紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料、ケーブル用 止水材等の工業材料に幅広く用いられている。吸水性樹脂としては、例えば、澱粉−アクリロニトリルグラフト共重合体の加水分解物、澱粉−アクリル酸グラフト重合体の中和物、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリアクリル酸部分中和物等が知られている。」
「[0007] 本発明は、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合して得られる吸水性樹脂粒子前駆体に、少なくとも２段階で後架橋剤を添加して後架橋反応を行う工程を含むことを特徴とする吸水性樹脂粒子の製造方法を提供する。
本発明の製造方法は、特に、水分率が３５％以上の吸水性樹脂粒子前駆体に後架橋剤を添加して後架橋反応を行う第１の後架橋反応工程、後架橋した吸水性樹脂粒子前駆体の水分率を３５％未満に低下させる水分率調整工程、および水分率を低下させた後架橋吸水性樹脂前駆体に後架橋剤を添加して後架橋反応を行う第２の後架橋反応工程を含むことを特徴とする。」
「[0012] 水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸〔「(メタ)アクリル」とは「アクリル」および「メタクリル」を意味する。以下同じ〕、２−(メタ)アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはそのアルカリ金属塩；（メタ）アクリルアミド、 Ｎ，Ｎ−ジメチル(メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル(メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール(メタ）アクリルアミド等のノニオン性不飽和単量体；ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノプロピル(メタ）アクリレート等のアミノ基含有不飽和単量体またはその四級化物等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。なお、アルカリ金属塩におけるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
水溶性エチレン性不飽和単量体のうち好ましいものとしては、工業的に入手が容易である観点から、（メタ)アクリル酸およびそのアルカリ金属塩、（メタ)アクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチル(メタ）アクリルアミドが挙げられる。さらに好ましいものとしては、経済性の観点から、（メタ）アクリル酸およびそのアルカリ金属塩が挙げられる。」
「[0036] かくして得られた本発明の吸水性樹脂粒子は、生理食塩水の保水能が４０〜６０ｇ／ｇ、４．１４ｋＰａ荷重下の生理食塩水吸水能が１５ｍｌ／ｇ以上、ゲル強度が５００Ｐａ以上、水可溶分が１５質量％以下であり、水可溶分が少なく、高い保水能を有し、かつ荷重下での吸水能が高く優れた吸水速度を有するため、吸収性物品に好適に使用できるものである。
[0037] 生理食塩水の保水能は、高いものの方が吸収性物品に用いた場合、吸収容量を高めることができるという観点から、好ましくは４０〜６０ｇ／ｇ、より好ましくは４５〜５５ｇ／ｇである。
４．１４ｋＰａ荷重下の生理食塩水吸水能は、高いものの方が吸収性物品として用いた場合、吸収性物品に圧力がかかった場合における逆戻り量が少なくなるという利点を有する観点から、１５ｍｌ／ｇ以上であることが好ましい。」
「[0048] 実施例1
工程1：吸水件樹脂粒子前駆体の調製
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計および窒素ガス導入管を備えた 1000mL容の五つ口円筒型丸底フラスコ内に、n−ヘプタン340gおよびHLBが3.0のショ糖脂肪酸エステル〔三菱化学フーズ株式会社製、商品名：S−370〕0.92gを加え、分散させながら70℃まで昇温して溶解させた後、55℃まで冷却した。
[0049] これとは別に、500mL容の三角フラスコ内に、80.5質量％アクリル酸水溶液92g(1.02モル)を加えた。外部から冷却しつつ、このフラスコ内に、30質量％水酸化ナトリウム水溶液 102. 2g(0. 77モル）を滴下して、アクリル酸の 75モル％を中和した。さらに、水50.2g、水溶性ラジカル重合開始剤の過硫酸カリウム0.llg(0.00041モル）および架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテル8.3mg (0.000047モル)を添加し、1段目重合用の単量体水溶液を調製した。
この 1段目重合用の単量体水溶液の全量を、前記五つ口円筒型丸底フラスコに、撹拌下で加えて分散させ、系内を窒素ガスで十分に置換し、浴温を 70℃に保持し、重合反応を1時間行った。その後、得られたスラリー状の反応混合物を室温まで冷却した。
[0050] これとは別の500mL容の三角フラスコ内に、80.5質量％アクリル酸水溶液119.lg(l.32モル）を加え、冷却しつつ30質量％水酸化ナトリウム水溶液132.2g(0.99モル）を滴下して、アクリル酸の 75モル％を中和し、さらに水27.4gおよび過硫酸カリウム0.14g(0.00052モル)を添加し、2段目重合用の単量体水溶液を調製し、氷水浴内で冷却した。この2段目重合用の単量体水溶液の全量を、前記で得られた反応混合物に添加した後、再び系内を窒素ガスで十分に置換し、浴温を70℃に保持し、2段目の重合反応を2時間行った。
[0051] 重合終了後、120℃の油浴で加熱し、共沸蒸留により水234gのみを系外に除去し、吸水性樹脂粒子前駆体を得た。この時の吸水性樹脂粒子前駆体の残存水分量は84gであり、水分率は 40％であった(本実施例の理論樹脂固形分量は209gである）。
[0052] 工程2：吸水性樹脂粒子の製造
得られた吸水性樹脂粒子前駆体に、後架橋剤として2質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液4.22g(0. 00049モル）を添加して混合した。
この混合物を120℃の油浴で加熱し、共沸蒸留により水のみを系外に除去しながら第1の後架橋反応を行った。この時28gの水分が除去され、残存水分量は60gで、水分率29％となった。
引続き、後架橋剤として2質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液2.53g(0. 00029モル）を添加して混合した。
この混合物を120℃の油浴で加熱し、得られたゲル状物の水分およびn−ヘプタンを蒸留により除去、乾燥しながら第2の後架橋反応を行い、質量平均粒子径が381μmの吸水性樹脂粒子222. 5gを得た。なお、この吸水性樹脂粒子の最終水分率（乾燥減量）は5％であった。
[0053] 実施例2
実施例1において、第1の後架橋反応工程に用いた後架橋剤である2質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の添加量を2.llg(0.00024モル）に、第2の後架橋反応工程に用いた後架橋剤である2質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の添加量を2.l lg(0. 00024モル）にそれぞれ変更し、第1の後架橋反応工程における水分率と第2の後架橋反応工程における水分率をそれぞれ45％、29％とした以外は実施例1と同様の操作を行い、質量平均粒子径が373μmの吸水性樹脂粒子222.4gを得た。なお、この吸水性樹脂粒子の最終水分率（乾燥減量）は4％であった。」
「[0054] 実施例3
工程1：吸水性樹脂粒子前駆体の調製
撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計および窒素ガス導入管を備えた1000mL容の五つ口円筒型丸底フラスコ内に、n−ヘプタン340gおよび HLBが3.0のショ糖脂肪酸エステル〔三菱化学フーズ株式会社製、商品名：S−370〕0.92gを加え、分散させながら70℃まで昇温して溶解させた後、55℃まで冷却した。
[0055] これとは別に、500mL容の三角フラスコ内に、80.5質量％アクリル酸水溶液92g(1.02モル)を加えた。外部から冷却しつつ、このフラスコ内に、30質量％水酸化ナトリウム水溶液102. 2g(0.77モル）を滴下して、アクリル酸の 75モル％を中和した。さらに、水50.2g、水溶性ラジカル重合開始剤の過硫酸カリウム0.llg (0.00041モルおよび架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテル8.3mg(0.000047モル)を添加し、1段目重合用の単量体水溶液を調製した。
この1段目重合用の単量体水溶液の全量を、前記五つ口円筒型丸底フラスコに、撹拌下で加えて分散させ、系内を窒素ガスで十分に置換し、浴温を70℃に保持し、重合反応を1時間行った。その後、得られたスラリー状の反応混合物を室温まで冷却した。
[0056] これとは別の500mL容の三角フラスコ内に、80. 5質量％アクリル酸水溶液 119.lg(l. 32モル）を加え、冷却しつつ30質量％水酸化ナトリウム水溶液132.2g(0.99モル）を滴下して、アクリル酸の 75モル％を中和し、さらに水27.4g、過硫酸カリウム0.14g(0. 00052モル）および亜リン酸ニナ卜リウム・五水和物0.54g(0.0025モル)を添加し、2段目重合用の単量体水溶液を調製し、氷水浴内で冷却した。
この2段目重合用の単量体水溶液の全量を、前記で得られた反応混合物に添加した後、再び系内を窒素ガスで十分に置換し、浴温を70℃に保持し、2段目の重合反応を2時間行った。
[0057] 重合終了後、120℃の油浴で加熱し、共沸蒸留により水224gのみを系外に除去し、吸水性樹脂粒子前駆体を得た。この時の吸水性樹脂粒子前駆体の残存水分量は94gであり、水分率は 45％であった (本実施例の理論樹脂固形分量は209gである）。
[0058]工程2：吸水性樹脂粒子の製造
得られた吸水性樹脂粒子前駆体に、後架橋剤として2質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液4.22g(0.00049モル）を添加して混合した。
この混合物を120℃の油浴で加熱し、共沸蒸留により水のみを系外に除去しながら第1の後架橋反応を行った。この時36gの水分が除去され、残存水分量は62gで、水分率30％となった。
引き続き、後架橋剤として、2質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液1.48g (0.00017モル）を添加して混合した。
この混合物を120℃の油浴で加熱し、得られたゲル状物の水分およびn−ヘプタンを蒸留により除去、乾燥しながら第2の後架橋反応を行い、質量平均粒子径が380μmの吸水性樹脂粒子223. lgを得た。なお、この吸水性樹脂粒子の最終水分率（乾燥減量）は5％であった。
[0059]実施例4
実施例3において、第1の後架橋反応工程に用いた後架橋剤である2質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の添加量を6.33g(0.00073モル）に、第2の後架橋反応工程に用いた後架橋剤である2質量％エチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の添加量を0. 53g (0.00006モル）にそれぞれ変更し、第1の後架橋反応工程における水分率と第2の後架橋反応工程における水分率をそれぞれ45％、29％とした以外は実施例3と同様の操作を行い、質量平均粒子径が 37Oμmの吸水性樹脂粒子222.7gを得た。なお、この吸水性樹脂粒子の最終水分率(乾燥減量）は5％であった。」
「[0072]Ｂ.吸水性樹脂粒子の特件評価
[0073] 実施例1〜5および比較例1〜3の吸水性樹脂粒子につき、（1)保水能、（2)吸水能、（3)ゲル強度、（4)水可溶分および (5)乾燥減量を以下の手順により測定した。
それらの結果を表1に示す。
[0074](1)吸水性樹脂粒子の生理食塩水保水能
吸水性樹脂粒子2.Ogを、綿袋 (メンブロード60番、横100mm×縦200mm)中に量り取り、 500mL容のビーカー中に入れた。綿袋に生理食塩水（0.9%塩化ナトリウム水溶液、以下同様） 500gを一度に注ぎ込み、吸水性樹脂粒子のママコが発生しないように食塩水を分散させた。綿袋の上部を輪ゴムで縛り、1時間放置して、吸水性樹脂粒子を十分に膨潤させた。遠心力167Gになるよう設定した脱水機〔国産遠心機株式会社、品番:H−122〕を用いて綿袋を1分間脱水して、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Wa(g)を測定した。吸水性樹脂粒子を添加せずに同様の操作 を行い、綿袋の湿潤時空質量Wb(g)を測定し、以下の式から保水能を算出した。
[0075] [数1]
保水能（g／g) = [Wa−Wb] (g) ／吸水性樹脂粒子の質量（g)」
「[0090][表1]

」
「[0095](5)吸収性物品試験A
人工尿の調製：10L容の容器に適量の蒸留水を入れ、塩化ナトリウム60g、塩化カルシウム・二水和物1.8gおよび塩化マグネシウム・六水和物3.6gを添加し、溶解した。次いで、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル0.02gを添加し、さらに蒸留水を追加して、全体の質量を 6000gとした。さらに、少量の青色1号で着色して、人工尿を調製した。
[0096] 浸透速度と逆戻りの測定：吸収性物品の中心部に内径3cmの液投入用シリンダーを置き、50mLの人工尿を一度に投入するとともにストップウォッチをスタートさせた。投入開始から液が吸収性物品に完全に吸収されるまでの時間を測定し、1回目の浸透速度(秒)とした。次いで 30分後および60分後にも同様な操作を行い、2回目および3回目の浸透速度(秒)を測定した。1回目の液投入開始から120分後、液投入口付近に10cm×10cmのろ紙を50g載せ、5分間5.Okgの荷重を施した。荷重後のろ紙質量を測定し、荷重前のろ紙質量を差し引いて、逆戻り量(g) とした。
[0097](6)吸収性物品試験B
液投入回数を1回、人工尿量を150mlとし、1回目投入開始から5分後に荷重開始とする以外は、吸収性物品試験Aと同様の操作を行った。
[0098] [表2]

」
「請求の範囲
[5] 生理食塩水保水能が40〜60g／g、4.14kPa加圧下の生理食塩水吸水能が15 ml／g以上、ゲル強度が500Pa以上、水可溶分が15質量％以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか 1項に記載の製造方法で得られる吸水性樹脂粒子。
[6] 請求項5記載の吸水性樹脂粒子と親水性繊維とからなる吸収体。
[7] 請求項6に記載の吸収体を、液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に保持してなる吸収性物品。」

（イ）甲８発明
甲８には、上記実施例２で製造された生理食塩水保水能４５ｇ／ｇ、質量平均粒子径３７３μｍである吸水性樹脂粒子、上記実施例４で製造された生理食塩水保水能４７ｇ／ｇ、質量平均粒子径３７０μｍである吸水性樹脂粒子（それぞれ、以下、「甲８実施例２発明」、「甲８実施例４発明」という。）が記載されていると認める。

キ 甲９に記載された事項及び甲９発明
（ア）甲９に記載された事項
甲９には、「吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤、その製造方法及び吸収性物品」に関して、おおむね次の事項が記載されている。
「【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸基及び／又はその塩含有不飽和モノマーを重合してなり、略球状体、その凝集体又は略球状体由来の凝集体のうちの少なくとも１種である吸水性樹脂粒子を主成分とする粒子状吸水剤であって、下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を満たす粒子状吸水剤。
（ａ）生理食塩水への無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）が３２ｇ／ｇ以上
（ｂ）質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００μｍ以上４００μｍ以下
（ｃ）粒子径１５０μm未満の粒子の含有量が０質量％以上５質量％以下
（ｄ）ガス検知管により測定される雰囲気濃度としての揮発性有機物の含有量が０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下」
「【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
上記のように多くの技術が提案されているが、近年、紙オムツ等の吸収体において吸水性樹脂の使用量が多くなって、吸水性樹脂濃度が高い（吸水性樹脂の質量比が高い）吸収体となる傾向を示しており、従来の吸水性樹脂では、高濃度での使用に十分な性能が示されず、また高濃度では消臭性能も十分とはいえないという問題がある。また、オムツ中の吸水性樹脂の使用量が増加するに伴い、残存モノマーの低減がより求められるようになっている。
【００１２】
本発明の目的は、優れた吸収性物品を与えるため、オムツ等の吸収体における高濃度での実使用に好適な吸水性樹脂を含む粒子状吸水剤及びその製造方法の提供にある。すなわち、課題（優れた吸収性物品）の解決手段として、本発明はさらなる付加機能を有する吸水剤であって、消臭性能に優れ、膨潤後に発生する臭気が無く、実使用に好適な吸水剤及びその製造方法の提供にある。」
「【００２６】
本発明では吸水性樹脂として、本発明を達成する上で、酸基及び／又はその塩含有不飽和モノマーを架橋重合した吸水性樹脂（架橋重合した構造である吸水性樹脂であれば良く、酸基及び／又はその塩含有不飽和モノマーを重合後に、架橋剤により架橋反応して得られる吸水性樹脂でも良い）が必須に用いられる。好ましくは、アクリル酸及び／又はその塩（中和物）を主成分とする不飽和モノマーを重合・架橋することにより得られるポリアクリル酸（部分）中和物ポリマーが用いられる。」
「【００３０】
本発明でアクリル酸（塩）以外のモノマーを用いる場合、本発明を達成するため、該アクリル酸（塩）以外のモノマー（但し、下記の架橋モノマーを除く）の使用割合は、主成分として用いるアクリル酸及びその塩との合計量に対して、好ましくは０〜３０モル％、より好ましくは０〜１０モル％、最も好ましくは０〜５モル％とされる。」
「【００９３】
本発明の吸水剤は、（ｂ）質量平均粒子径（Ｄ５０）が通常２００μｍ以上４００μｍ以下であり、下限が好ましくは２２５μｍ、さらに好ましくは２５０μｍ、上限が好ましくは３８０μｍ、さらに好ましくは３５０μｍに狭く制御される。かつ、（ｃ）１５０μｍ未満の粒子の割合が、０質量％以上５質量％以下、上限が、好ましくは３質量％、さらに好ましくは２質量％、特に好ましくは１質量％に制御される。粒度調整は、好ましくは表面架橋前にされるが、表面架橋後に粉砕及び分級、造粒されて特定の粒度に制御されてもよい。質量平均粒子径が特に２００μｍ未満である場合、及び１５０μｍ未満の粒子の割合が５質量％を超える場合、取り扱い性、特に粉塵が問題となる。また、オムツ等の吸収性物品に使用した場合に、トップシートから漏れ出す可能性がある。また、質量平均粒子径が特に４００μｍを超える場合、吸収速度に劣り、オムツ等の吸収性物品に使用したときに、高物性が示されない。
【００９４】
本発明の（ａ）無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）は３２ｇ／ｇ以上、下限が、より好ましくは３５ｇ／ｇ、さらに好ましくは４０ｇ／ｇ、特に好ましくは４５ｇ／ｇ、上限が、より好ましくは７０ｇ／ｇ、さらに好ましくは６５ｇ／ｇ、特に好ましくは６０ｇ／ｇとされる。吸収倍率が３２ｇ／ｇ未満である場合、オムツに使用した場合、高物性が示されない。」
「【０１０３】
（ｌ）ボルテックス吸収速度 本発明の吸水剤の吸収速度は６０秒以下、好ましくは１〜５５秒、より好ましくは２〜５０秒である。吸収速度が６０秒を超える場合、オムツ等の吸収体に吸水性樹脂を使用した場合に十分な吸収能力を発揮しない場合がある。」
「【０１０８】
本発明の吸収性物品、特に子供用紙オムツ、大人用紙オムツや生理用ナプキンは、例えば繊維基材と吸水剤とをブレンドないしサンドイッチすることで吸収体（吸収コア）を作成し、吸収コアを液透過性を有する基材（表面シート）と液不透過性を有する基材（背面シート）とでサンドイッチして、必要に応じて、弾性部材、拡散層、粘着テープ等を装備することで、製造され得る。かかる吸収コアは密度０．０６〜０．５０ｇ／ｃｃ、坪量０．０１〜０．２０ｇ／ｃｍ２ の範囲に圧縮成形される。なお、用いられる繊維基材としては、親水性繊維、例えば、粉砕された木材パルプ、その他、コットンリンターや架橋セルロース繊維、レーヨン、綿、羊毛、アセテート、ビニロン等が例示できる。好ましくはそれらをエアレイドしたものである。」
「【０１１２】
（１）生理生理食塩水（０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液）に対する無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ/Ｃｅｎｒｉｆｕｇｅ Ｒｅｔｅｎｓｉｏｎ Ｃａｐａｃｉｔｙ）
吸水剤０．２０ｇを不織布製の袋（６０ｍｍ×８５ｍｍ）に均一に入れ、２５±２℃に調温した生理食塩水中に浸漬した。３０分後に袋を引き上げ、遠心分離機（株式会社コクサン製、型式Ｈ−１２２小型遠心分離機）を用いて２５０Ｇ（２５０×９．８１ｍ／ｓ２ ）で３分間水切りを行った後、袋の質量Ｗ２ （ｇ）を測定した。また吸水剤を用いないで同様の操作を行い、そのときの質量Ｗ１ （ｇ）を測定した。そして、これら質量Ｗ１ 、Ｗ２ から、次式に従って、吸収倍率（ｇ／ｇ）を算出した。
無加圧下吸収倍率（ｇ／ｇ）＝（（質量Ｗ２ （ｇ）−質量Ｗ１ （ｇ））／吸水剤の質量（ｇ））−１」
「【０１１５】
（３）質量平均粒子径（Ｄ５０）、対数標準偏差（σζ）及び粒子径１５０μｍ未満の質量百分率
吸水剤を、８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３００μｍ、２１２μｍ、１５０μｍ、１０６μｍ、４５μｍのＪＩＳ標準ふるい（ＪＩＳ Ｚ−８８０１−１（２０００））で分級篩い分けし、粒子径１５０μｍ未満の質量百分率を実測するとともに、各粒度の残留百分率Ｒを対数確率紙にプロットした。これにより、Ｒ＝５０質量％に相当する粒子径を質量平均粒子径（Ｄ５０）として読み取った。また、対数標準偏差（σζ）は下記の式で表され、σζの値が小さいほど粒度分布が狭いことを意味する。
σζ ＝ ０．５ × ｌｎ（Ｘ２ ／Ｘ１ ）（Ｘ１ はＲ＝８４．１質量％、Ｘ２ は１５．９質量％のときのそれぞれの粒子径）
【０１１６】
なお、分級篩い分けは、吸水剤１０．００ｇを上記目開きのＪＩＳ標準ふるい（Ｔｈｅ ＩＩＤＡ ＴＥＳＴＩＮＧ ＳＩＥＶＥ：内径８０ｍｍ）に仕込み、ロータップ型ふるい振盪機（（株）飯田製作所製、ＥＳ−６５型ふるい振盪機）により５分間分級した。
【０１１７】
なお、質量平均粒子径（Ｄ５０）とは、米国特許５０５１２５９号公報等にあるように一定目開きの標準ふるいで、粒子全体の５０質量％に対応する標準ふるいの粒子径のことである。」
「【０１３８】
（６）吸収速度評価（Ｖｏｒｔｅｘ法）
予め調整された０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）１０００質量部に食品添加物である食用青色１号０．０２質量部を添加し、液温３０℃に調整した。その生理食塩水５０ｍｌを１００ｍｌビーカーに計り取り、長さ４０ｍｍで太さ８ｍｍの円筒型攪拌子で６００ｒｐｍで攪拌する中に、後述する実施例又は比較例で得られた吸水剤２．０ｇを投入し、吸収速度（秒）を測定した。終点は、ＪＩＳ Ｋ ７２２４（１９９６）「高吸水性樹脂の吸収速度試験方法 解説」に記載されている基準に準じ、吸水剤が生理食塩水を吸液してスターラーチップを試験液で覆うまでの時間を吸収速度（秒）として測定した。」
「【０１４２】
（９）吸収体性能評価（１０分戻り量）
吸収体としての性能評価をするために、後述する実施例及び比較例の吸水剤を用いて吸収体を作成し、戻り量評価を行った。
【０１４３】
まず、評価用の吸収体の作成方法が以下に示される。
【０１４４】
後述する吸水剤１質量部と、木材粉砕パルプ２質量部とを、ミキサーを用いて乾式混合した。次いで、得られた混合物を、４００メッシュ（目の大きさ３８μｍ）に形成されたワイヤースクリーン上に広げ、直径９０ｍｍφの大きさのウェブに成形した。さらに、このウェブを圧力１９６．１４ｋＰａ（２ｋｇｆ／ｃｍ２ ）で１分間プレスすることにより、坪量が約０．０５ｇ／ｃｍ２ の評価用吸収体を得た。」
「【０１４８】
[アクリル酸の製造例１]
市販のアクリル酸（アクリル酸ダイマー２０００ｐｐｍ、酢酸５００ｐｐｍ、プロピオン酸５００ｐｐｍ含有）を、無堰多孔板５０段を有する高沸点不純物分離塔の塔底に供給して、還流比を１として蒸留し、マレイン酸やアクリル酸からなる二量体（アクリル酸ダイマー）等の除去後、さらに晶析を行なうことで、アクリル酸（アクリル酸ダイマー２０ｐｐｍ、酢酸５０ｐｐｍ、プロピオン酸５０ｐｐｍ含有）を得た。
・・・
【０１５０】
[アクリル酸ナトリム水溶液の製法]
アクリル酸１３９０ｇを米国特許５２１０２９８号の実施例９に従い、４８％苛性ソーダを用いて２０〜４０℃で中和して、濃度３７質量％で、１００モル％中和されたアクリル酸ナトリウムを得た。
【０１５１】
［実施例１］
攪拌機、還流冷却機、温度計、窒素ガス導入管及び滴下漏斗を付した２Ｌの四つ口セパラブルフラスコにシクロヘキサン１．０Ｌをとり、分散剤としてのショ糖脂肪酸エステル（第一工業薬品株式会社製、ＤＫ−エステルＦ−５０、ＨＬＢ＝６）３．８ｇを加えて溶解させ、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出した。フラスコ中に、製造例１のアクリル酸の中和物であるアクリル酸ナトリウム８４．６ｇ、製造例１のアクリル酸２１．６ｇ及びＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．０１６ｇをイオン交換水１９７ｇに溶解し、さらにヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化学工業株式会社製、ＨＥＣ−ダイセルＥＰ−８５０）０．４ｇを溶解させ、モノマー濃度３５質量％のモノマー水溶液を調製した。このモノマー水溶液に過硫酸カリウム０．１５ｇを加えて溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで水溶液内に溶存する酸素を追い出した。次いでこのフラスコ内のモノマー水溶液を上記セパラブルフラスコに加えて攪拌することにより分散させた。その後、浴温を６０℃に昇温して重合反応を開始させた後、２時間この温度に保持して重合を完了した。重合終了後、シクロヘキサンとの共沸脱水により含水ゲル中の水を留去した後、ろ過し、８０℃で減圧乾燥し、球状のポリマー粉体を得た。得られたポリマー粉体の含水率は、５．６％であった。
【０１５２】
上記ポリマー１００質量部に、プロピレングリコール０．５質量部と、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０３質量部と、１，４−ブタンジオール０．３質量部と、水２．７質量部とからなる表面架橋剤３．５３質量部とを混合した。上記の混合物を２１０℃で４５分間加熱処理した。表面架橋後さらに、水３質量部を添加して６０℃で３０分密閉して加熱し、８５０μｍで分級することで造粒された粒子状吸水剤（１）を得た。得られた粒子状吸水剤（１）の無加圧下吸収倍率、１．９ｋＰａでの加圧下吸収倍率、粒度分布、質量平均粒子径（Ｄ５０）、対数標準偏差（σζ）及び粒子径１５０μｍ未満の質量百分率、水可溶分、耐尿性評価、吸収速度、吸湿ブロッキング率、揮発性有機溶媒、及び１８０℃での３時間加熱後の残存モノマーの含有量が表１及び表２に示される。
・・・
【０１５５】
［実施例２］
実施例１で得られた粒子状吸水剤（１）１００質量部に微粒子状の二酸化ケイ素（日本アエロジル株式会社製、アエロジル２００（１次粒子の平均粒子径１２ｎｍ））０．３質量部を添加・混合（ドライブレンド）して、粒子状吸水剤（２）を得た。得られた粒子状吸水剤（２）を実施例１と同様に評価した結果が、表１及び表２に示される。」
「【０１６２】
【表１】

【０１６３】
【表２】

」

（イ）甲９発明
甲９には、上記実施例２で製造された粒子状吸水剤（２）（以下、「甲９実施例２発明」）が記載されていると認める。

ク 甲１１に記載された事項及び甲１１発明
（ア）甲１１に記載された事項
甲１１には、「不定形破砕状の粒子状吸水剤」に関して、おおむね次の事項が記載されている。
「【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸基および／またはその塩含有不飽和単量体を架橋重合し、表面架橋された吸水性樹脂を主成分とする不定形破砕状の粒子状吸水剤であって、その中に造粒粒子を含み、さらに、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）を満たす不定形破砕状の粒子状吸水剤。
（ｉ）生理食塩水への無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）が３２ｇ／ｇ以上
（ｉｉ）質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜４００μｍ
（ｉｉｉ）６００μｍ未満で１５０μｍ以上の粒子が９５〜１００質量％
・・・
【請求項７】
さらに、生理食塩水への該粒子状吸水剤のボルテックス吸水速度が６０秒以下である、請求項１〜６の何れかに記載の不定形破砕状の粒子状吸水剤。
・・・
【請求項 １２】
糞、尿または血液の吸収性物品であって、請求項１〜１２の何れかに記載の不定形破砕状の粒子状吸水剤および親水性繊維を含んで成形された吸収体を含む吸収性物品。」
「【０００１】
本発明は、吸水性樹脂を主成分とする不定形破砕状の粒子状吸水剤に関する。さらに詳しくは、薄型紙オムツや薄型生理用ナプキンなどに用いられる吸収体用の粒子状吸水剤で、従来になく使用後も薄型のままで、かつ、優れた吸収能を発揮する不定形破砕状の粒子状吸水剤に関するものである。」
「【０００９】
そこで、本発明の解決しようとする課題は、従来、吸水速度、無加圧下吸水倍率、加圧下吸水倍率、ゲル強度、耐久性、可溶分、粒度などの数多くの物性に着目した吸水性樹脂や吸水剤が開発され使用されてきたにもかかわらず、薄型吸収体において、これらの物性の制御ないし設計でも実使用で十分な性能を発揮できなかった粒子状吸水剤に関して、実使用で好適な薄型吸収体用の粒子状吸水剤を与えることである。」
「【００２１】
本発明では吸水性樹脂として、本発明を達成する上で、酸基および／またはその塩含有不飽和単量体を架橋重合した吸水性樹脂が必須に用いられ、好ましくは、アクリル酸及び／又はその塩を主成分とする不飽和単量体を重合・架橋することにより得られるポリアクリル酸の部分中和物重合体が用いられる。なお、架橋重合した構造である吸水性樹脂であれば良く、酸基および／またはその塩含有不飽和単量体を重合した後に、架橋剤により架橋反応して得られる吸水性樹脂でも良い。」
「【００２９】
本発明でアクリル酸（塩）以外の単量体を併用する場合、本発明を達成するため、該アクリル酸（塩）以外の単量体の使用割合は、アクリル酸及びその塩との合計量に対して、好ましくは０〜３０モル％、より好ましくは０〜１０モル％、最も好ましくは０〜５モル％の割合である。」
「【００８２】
本発明の不定形破砕状の粒子状吸水剤の粒径は、質量平均粒子径が通常２００〜４００μｍ、好ましくは２２５〜３８０μｍ、より好ましくは２５０〜３５０μｍ、特に好ましくは２５０〜３３０μｍに狭く制御され、かつ、１５０μｍ未満の粒子の割合が、０〜５質量％、好ましくは０〜４質量％、より好ましくは０〜３質量％、特には０〜２質量％、最も好ましくは０〜１質量％に制御される。 」
「【０１０７】
本発明において（ｉ）無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）は３２ｇ／ｇ以上、より好ましくは３４〜７０ｇ／ｇ、さらに好ましくは３５〜７０ｇ／ｇ、さらに好ましくは３６〜７０ｇ／ｇ、さらに好ましくは３８〜７０ｇ／ｇ、特に好ましくは４０〜６５ｇ／ｇとされる。吸収倍率がこれらから外れると、おむつに使用した場合、吸収能力が足りない等の問題が生じる。」
「【０１１０】
（ｖｉｉ）ボルテックス吸収速度
本発明の粒子状吸水剤の吸収速度は６０秒以下、好ましくは１〜５５秒、より好ましくは２〜５０秒、最も好ましくは２〜３０秒である。吸収速度が６０秒を超える場合、液体を吸収し終わるのに時間がかかるため、オムツやナプキンを装着している本人の不快感が長引く事になるため十分な効果を発揮しない場合もある。」
「【０１２７】
本発明の薄型吸収性物品の製造方法は、例えば繊維基材と粒子状吸水剤とをブレンドないしサンドイッチすることで吸収体（吸収コア）を作成し、吸収コアを液透過性を有する表面シートなどの基材と液不透過性を有する背面シートなどの基材でサンドイッチして、必要に応じて、弾性部材、拡散層、粘着テープ等を装備することで、吸収性物品、特に大人用紙オムツや生理用ナプキンとすればよい。かかる吸収性物品は密度０．０６〜０．５０ｇ／ｃｃ、坪量０．０１〜０．２０ｇ／ｃｍ２の範囲に圧縮成形される。なお、用いられる繊維基材としては、親水性繊維、例えば、粉砕された木材パルプ、その他、コットンリンターや架橋セルロース繊維、レーヨン、綿、羊毛、アセテート、ビニロン等を例示できる。好ましくはそれらをエアレイドしたものである。」
「【０１３２】
（ａ）生理食塩水に対する無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ／Ｃｅｎｒｉｆｕｇｅ Ｒｅｔｅｎｓｉｏｎ Ｃａｐａｃｉｔｙ）
吸水剤０．２０ｇを不織布製の袋（６０ｍｍ×８５ｍｍ）に均一に入れ、２５±２℃に調温した生理食塩水中に浸漬した。３０分後に袋を引き上げ、遠心分離機（株式会社コクサン製、型式Ｈ−１２２小型遠心分離機）を用いて２５０Ｇ（２５０×９．８１ｍ／ｓ２）で３分間水切りを行った後、袋の質量Ｗ２（ｇ）を測定した。また、吸水剤を用いないで同様の操作を行い、そのときの質量Ｗ１（ｇ）を測定した。そして、これら質量Ｗ１、Ｗ２から、次式に従って、吸収倍率
（ｇ／ｇ）を算出した。
【０１３３】
【数１】

」
「【０１３７】
（ｃ）質量（重量）平均粒子径（Ｄ５０）、対数標準偏差（σζ）および粒子径６００μｍ未満で１５０μｍ以上の質量百分率
粒子状吸水剤を、８５０μｍ、７１０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３００μｍ、２１２μｍ、１５０μｍ、１０６μｍ、４５μｍのＪＩＳ標準ふるいで分級篩い分けし、粒子径６００μｍ未満で１５０μｍ以上の重量百分率を実測するとともに、各粒度の残留百分率Ｒを対数確率紙にプロットした。これにより、Ｒ＝５０質量％に相当する粒径を質量平均粒子径（Ｄ５０）として読み取った。また、対数標準偏差（σζ）は下記の式で表され、σζの値が小さいほど粒度分布が狭いことを意味する。
【０１３８】
【数３】

【０１３９】
なお、分級篩い分けは、粒子状吸水剤１０．００ｇを上記目開きのＪＩＳ標準ふるい（Ｔｈｅ ＩＩＤＡ ＴＥＳＴＩＮＧ ＳＩＥＶＥ：内径７５ｍｍ）に仕込み、ロータップ型ふるい振盪機（（株）飯田製作所製、ＥＳ?６５型ふるい振盪機）により５分間分級した。
【０１４０】
なお、質量平均粒子径（Ｄ５０）とは、米国特許５０５１２５９号公報などにあるように一定目開きの標準ふるいで粒子全体の５０質量％に対応する標準ふるいの粒子径のことである。
【０１４１】
（ｄ）吸収速度評価（Ｖｏｒｔｅｘ法）
予め調整された０．９０質量％塩化ナトリウム水溶液（生理食塩水）に１０００質量部に食品添加物である食用青色１号０．０２質量部を添加し、液温３０℃に調整した。その生理食塩水５０ｍｌを１００ｍｌビーカーに計り取り、長さ４０ｍｍで太さ８ｍｍの円筒型攪拌子で６００ｒｐｍで攪拌する中に、吸水剤２．０ｇを投入し、吸収速度（秒）を測定した。終点は、ＪＩＳ Ｋ ７２２４（１９９６年）「高吸水性樹脂の吸水速度試験方法 解説」に記載されている基準に準じ、吸水剤が生理食塩水を吸液してスターラーチップを試験液で覆うまでの時間を吸収速度（秒）として測定した。」
「【０１５０】
（ｈ）吸収体性能評価
後述する吸水剤を、吸収体として性能評価するために吸収体を作成し戻り量評価を行った。
【０１５１】
まず、評価用の吸収体の作成方法を以下に示した。
【０１５２】
吸水剤１質量部と、木材粉砕パルプ２質量部とを、ミキサーを用いて乾式混合した。次いで、得られた混合物を、４００メッシュ（目の大きさ３８μｍ）に形成されたワイヤースクリーン上に広げ、直径９０ｍｍφの大きさのウェブに成形した。さらに、このウェブを圧力１９６．１４ｋＰａ（２ｋｇｆ／ｃｍ２）で１分間プレスすることにより、坪量が約０．０５ｇ／ｃｍ２の評価用吸収体を得た。」
「【０１９５】
［参考例４］
７５モル％の中和率を有するアクリル酸ナトリウムの水溶液５５００ｇ（単量体濃度３８質量％）に、ポリエチレングリコールジアクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数９）７．５ｇを溶解し反応液とした。次に、この反応液を参考例１と同様に脱気したのち、参考例１の反応器に、上記反応液を供給し、反応液を３０℃に保ちながら系を窒素ガス置換した。続いて、反応液を撹拌しながら、過硫酸ナトリウムの１０質量％水溶液２９．８ｇ及びＬ−アスコルビン酸の１質量％水溶液１．５ｇを添加したところ、およそ１分後に重合が開始した。重合開始後１７分で重合ピーク温度８６℃を示し、重合を開始して６０分後に含水ゲル状重合体を取り出した。得られた含水ゲル状重合体は約１〜４ｍｍの粒子に細分化されていた。この細分化された含水ゲル状重合体を５０メッシュ（目の大きさ３００μｍ）の金網上に広げ、１６０℃で６０分間熱風乾燥した。次いで、乾燥物をロールミルを用いて粉砕し、さらに目開き４５０μｍと１０６μｍの金網で連続的に分級した。４５０μｍ以上の粒子は、再度ロールミルで粉砕した。１０６μｍの金網を通過した粒子は、粉砕を行った全量に対して１３質量％を占めていた。１０６μｍの金網を通過した吸水性樹脂微粒子は、９０℃に加熱された水を同量混合し、再度同条件で乾燥し、粉砕し、不定形破砕状の吸水性樹脂粒子（ｄ）を収率９８％で得た。
【０１９６】
次いで、得られた吸水性樹脂粒子（ｄ）１００質量部に、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．１質量部、プロピレングリコール０．３質量部と、水０．３質量部とからなる表面架橋剤水溶液０．７質量部を混合した。上記の混合物を２１０℃に加熱されたモルタルミキサー内で２０分間加熱処理することにより吸水性樹脂（４）を得た。吸水性樹脂（４）の粒度分布を表８に、質量平均粒子径、対数標準偏差を表９に示した。吸水性樹脂（４）にはほとんど造粒粒子は見られなかった。
【０１９７】
［実施例１２］
参考例４で得られた表面架橋された吸水性樹脂（４）１００質量部に、ジエチレントリアミン５酢酸ナトリウムを０．０１質量部、ツバキ科植物の葉抽出物の１５質量％水溶液（製品名：ＦＳ−８０ＭＯ、販売者：白井松新薬株式会社（所在地：滋賀県甲賀郡水口町宇川３７−１））０．１質量部、水３質量部からなる混合溶液を噴霧混合した。得られた混合物を６０℃で含水率３質量％を維持したまま１時間加熱および硬化し、目開き６００μｍの金網を通した。得られた粒子状吸水剤１００質量部に微粒子状の二酸化ケイ素（商品名・アエロジル２００）０．３質量部を添加・混合（ドライブレンド）して、造粒粒子を３５質量％含む粒子状吸水剤（１０）を得た。粒子状吸水剤（１０）について、実施例９と同様に評価して、結果を表７〜表９に示した。」
「【０２０６】
【表７】

」
「【０２０８】
【表９】

」

（イ）甲１１発明
甲１１には、上記実施例１２で製造された粒子状吸水剤（１０）（以下、「甲１１実施例１２発明」）が記載されていると認める。

（２）甲１に基づく新規性・進歩性について
ア 本件特許発明１について
（ア）甲１実施例２発明との対比
本件特許発明１と甲１実施例２発明とを対比すると、両者は以下の点で一致し、以下の点で相違又は一応相違する。
＜一致点＞
エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、
前記エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、
前記（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、前記吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量に対して７０〜１００モル％である、吸水性樹脂粒子。
＜相違点１−１＞
本件特許発明１が、「生理食塩水の保水量が３２〜４５ｇ／ｇであり、
３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒であり、
６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が４０〜６０秒であり、
中位粒子径が２５０〜３４６μｍ」と特定されているのに対し、甲１実施例２発明においては、そのようには特定されていない点。

そこで、上記相違点について検討する。
甲６によると、甲１実施例２発明における「中位粒子径」は３５５μｍであり、また、甲１実施例２発明における「重量平均粒子径」が本件特許発明１の「中位粒子径」に相当する場合、甲１実施例２発明における「重量平均粒子径」は３５９μｍであるため、甲１実施例２発明は、本件特許発明１の「中位粒子径が２５０〜３４６μｍ」である要件を満たさない。
よって、＜相違点１−１＞は実質的な相違点であるから、本件特許発明１は甲１実施例２発明であるとはいえない。
ところで、甲１の請求の範囲には、粒子状吸水剤について、「重量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍ」であることが記載されている。しかしながら、吸水性樹脂は、ある物性を変化させると他の物性にも影響する、という技術常識（例えば、参考資料２の図５．１９に示されるように、粒子径が変化すると吸水速度も変化する。）を踏まえると、甲１実施例２発明において、他の吸水剤の物性値に影響を与えずに、「中位粒子径が２５０〜３４６μｍ」とすることは当業者にとって容易であるとはいえない。
また、仮に「中位粒子径」を「２５０〜３４６μｍ」に変化させることができたとしても、変化後の他の物性がどのようになるかは不明となり、もはや甲６を参照することができないし、さらに、特に「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」について、甲１及びその他の証拠にもなく、また、「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」を特定する動機付けは甲１及びその他の証拠にもない。
よって、甲１実施例２発明において、「中位粒子径が２５０〜３４６μｍ」であり、かつ「生理食塩水の保水量が３２〜４５ｇ／ｇであり、３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒であり、６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が４０〜６０秒」とすることは当業者にとって容易であるとはいえない。
そして、本件特許発明１は「優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることが可能な吸水性樹脂粒子を提供することができる。」（本件特許の発明の詳細な説明の【００１１】）という、甲１実施例２発明からは予測し得ない格別顕著な効果を奏するものである。
よって、本件特許発明１は甲１実施例２発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

（イ）甲１実施例２３発明との対比
本件特許発明１と甲１実施例２３発明とを対比すると、両者は以下の点で一致し、以下の点で相違又は一応相違する。
＜一致点＞
エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、
前記エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、
前記（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、前記吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量に対して７０〜１００モル％である、吸水性樹脂粒子。
＜相違点１−２＞
本件特許発明１が、「生理食塩水の保水量が３２〜４５ｇ／ｇであり、
３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒であり、
６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が４０〜６０秒であり、
中位粒子径が２５０〜３４６μｍ」と特定されているのに対し、甲１実施例２３発明においては、そのようには特定されていない点。

そこで、上記相違点について検討する。
甲６によると、甲１実施例２３発明における「中位粒子径」は、３５０μｍであり、また、甲１実施例２３発明における「重量平均粒子径」が本件特許発明１の「中位粒子径」に相当する場合、甲１実施例２３発明における「重量平均粒子径」は３５６μｍであるため、甲１実施例２３発明は、本件特許発明１の「中位粒子径が２５０〜３４６μｍ」である要件を満たさない。
よって、＜相違点１−２＞は実質的な相違点であるから、本件特許発明１は甲１実施例２３発明であるとはいえない。
また、上記（ア）で述べたのと同様の理由により、甲１実施例２３発明において、＜相違点１−２＞に係る本件特許発明１の発明特定事項とすることは、当業者が容易に想到し得たものであるとはいえない。
そして、本件特許発明１は、甲１実施例２発明からは予測し得ない格別顕著な効果を奏するものである。
よって、本件特許発明１は甲１実施例２３発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

（ウ）小括
したがって、本件特許発明１は、甲１に記載された発明であるとはいえないし、甲１に記載された発明に記載された事項に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

イ 本件特許発明２ないし５について
本件特許発明２ないし５は、請求項１を直接又は間接的に引用するものであり、本件特許発明１の発明特定事項を全て有するものであるから、本件特許発明１と同様の理由で、甲１に記載された発明であるとはいえないし、甲１に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

ウ 異議申立人の主張について
異議申立人は、令和３年１１月１２日付けの意見書において、「中位粒子径の上限を３４６μｍとすることに臨界的意義があるとは言えないため、訂正発明１に進歩性はない。」と主張している。
しかしながら、上記アで述べたように、甲１実施例２発明及び甲１実施例２３発明において、他の吸水剤の物性値に影響を与えずに、「中位粒子径が２５０〜３４６μｍ」とすることは当業者にとって容易であるとはいえないのであるから、本件特許発明１の「中位粒子径」において、「２５０〜３４６μｍ」であることの臨界的意義の如何を問わず、本件特許発明１ないし５は進歩性を有するものである。
よって、異議申立人の上記主張は首肯できない。

（３）甲２に基づく新規性・進歩性について
ア 本件特許発明１について
本件特許発明１と、甲２実施例２発明を対比すると、両者は以下の点で一致し、以下の点で相違又は一応相違する。
＜一致点＞
エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、
前記エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、
前記（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、前記吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量に対して７０〜１００モル％である、吸水性樹脂粒子。
＜相違点２−１＞
本件特許発明１が、「生理食塩水の保水量が３２〜４５ｇ／ｇであり、
３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒であり、
６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が４０〜６０秒であり、
中位粒子径が２５０〜３４６μｍ」と特定されているのに対し、甲２実施例２発明においては、そのようには特定されていない点。

そこで、上記相違点について検討する。
甲１実施例２発明の実験成績証明書である甲６を参照すると、甲２実施例２発明は、甲１実施例２発明と同じであることから、甲２実施例２発明における「中位粒子径」は３５５μｍであり、また、甲２実施例２発明における「重量平均粒子径」が本件特許発明１の「中位粒子径」に相当する場合、甲２実施例２発明における「重量平均粒子径」は３５９μｍであるため、甲２実施例２発明は、本件特許発明１の「中位粒子径が２５０〜３４６μｍ」である要件を満たさない。
よって、＜相違点２−１＞は実質的な相違点であるから、本件特許発明１は甲２実施例２発明であるとはいえない。
ところで、甲２の請求の範囲には、粒子状吸水剤について、「重量平均粒子径（Ｄ５０）が２００〜６００μｍ」であることが記載されている。しかしながら、上記（２）ア（ア）で述べたのと同様の理由により、甲２実施例２発明において、＜相違点２−１＞に係る本件特許発明１の発明特定事項とすることは、当業者が容易に想到し得たものであるとはいえない。
そして、本件特許発明１は、甲２実施例２発明からは予測し得ない格別顕著な効果を奏するものである。
よって、本件特許発明１は甲２実施例２発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。
したがって、本件特許発明１は、甲２に記載された発明であるとはいえないし、甲２に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

イ 本件特許発明２ないし５について
本件特許発明２ないし５は、請求項１を直接又は間接的に引用するものであり、本件特許発明１の発明特定事項を全て有するものであるから、本件特許発明１と同様の理由で、甲２に記載された発明であるとはいえないし、甲２に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

ウ 異議申立人の主張について
異議申立人は、令和３年１１月１２日付けの意見書において、「中位粒子径の上限を３４６μｍとすることに臨界的意義があるとは言えないため、訂正発明１に進歩性はない。」と主張している。
しかしながら、上記（２）ウで述べたのと同様、本件特許発明１の「中位粒子径」において、「２５０〜３４６μｍ」であることの臨界的意義の如何を問わず、本件特許発明１ないし５は進歩性を有するものである。
よって、異議申立人の上記主張は首肯できない。

（４）甲３に基づく新規性・進歩性について
ア 本件特許発明１について
本件特許発明１と甲３実施例４発明とを対比する。
甲３実施例４発明の「生理食塩水保水能」は、本件特許発明１の「生理食塩水の保水量」に相当し、当該値が４０ｇ／ｇであるから、本件特許発明１の数値範囲を充足する。また、甲３実施例４発明の「生理食塩水吸収速度」は、甲３の段落【０１０４】からすると、本件特許発明１の「６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」に相当し、当該値が４３秒であるから、本件特許発明１の数値範囲を充足する。
そうすると、両者は以下の点で一致し、以下の点で相違又は一応相違する。
＜一致点＞
エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、
前記エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、
前記（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、前記吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量に対して７０〜１００モル％であり、
生理食塩水の保水量が３２〜４５ｇ／ｇであり、
６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が４０〜６０秒である、吸水性樹脂粒子。
＜相違点３−１＞
本件特許発明１が、「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒」と特定されているのに対し、甲３実施例４発明においては、そのようには特定されていない点。
＜相違点３−２＞
「中位粒子径」について、本件特許発明１が「２５０〜３４６μｍ」と特定されているのに対し、甲３実施例４発明は「３７５μｍ」である点。

そこで、上記相違点について検討する。
事案に鑑み、＜相違点３−１＞及び＜相違点３−２＞を併せて検討する。
＜相違点３−２＞は実質的な相違点であるから、本件特許発明１は甲３実施例４発明であるとはいえない。
ところで、甲３の請求の範囲には、「吸水性樹脂の中位粒子径が、２００〜６００μｍである」ことが記載されている。しかしながら、上記（２）ア（ア）で述べたのと同様の理由により、甲３実施例４発明において、＜相違点３−２＞に係る本件特許発明１の発明特定事項とすることは、当業者が容易に想到し得たものであるとはいえない。
また、仮に、「中位粒子径」を「２５０〜３４６μｍ」に変化させることができたとしても、甲３実施例４発明は、そもそも、「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」の値が不明であるし、「中位粒子径」を変化させた後に、他の物性がどのようになるかは不明なのであるから、当該変化後の「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」の値も当然不明であり、さらに、「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒」とする動機付けは甲３及びその他の証拠にもない。
そうすると、甲３実施例４発明において、＜相違点３−１＞及び＜相違点３−２＞に係る本件特許発明１の発明特定事項とすることは、当業者が容易に想到し得たものであるとはいえない。
そして、本件特許発明１は、甲３実施例４発明からは予測し得ない格別顕著な効果を奏するものである。
よって、本件特許発明１は甲３実施例４発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。
したがって、本件特許発明１は、甲３に記載された発明であるとはいえないし、甲３に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

イ 本件特許発明２ないし５について
本件特許発明２ないし５は、請求項１を直接又は間接的に引用するものであり、本件特許発明１の発明特定事項を全て有するものであるから、本件特許発明１と同様の理由で、甲３に記載された発明であるとはいえないし、甲３に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

ウ 異議申立人の主張について
異議申立人は、令和３年１１月１２日付けの意見書において、「中位粒子径の上限を３４６μｍとすることに臨界的意義があるとは言えない」ため、本件特許発明１に進歩性はない旨主張している。
しかしながら、上記アで述べたように、甲３実施例４発明において、他の吸水剤の物性値に影響を与えずに、「中位粒子径が２５０〜３４６μｍ」とすることは当業者にとって容易であるとはいえないのであるから、本件特許発明１の「中位粒子径」において、「２５０〜３４６μｍ」であることの臨界的意義の如何を問わず、本件特許発明１ないし５は進歩性を有するものである。
よって、異議申立人の上記主張は首肯できない。

（５）甲４に基づく新規性・進歩性について
ア 本件特許発明１について
本件特許発明１と甲４実施例４発明とを対比する。
甲４実施例４発明の「生理食塩水の吸収速度」は、甲４の段落【００８０】からすると、本件特許発明１の「６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」に相当し、当該値が４８秒であるから、本件特許発明１の数値範囲を充足する。さらに、甲４実施例４発明の「質量平均粒子径」は、甲４の段落【００７７】ないし【００７９】からすると、本件特許発明１の「中位粒子径」に相当し、当該値が３２０μｍであるから、本件特許発明１の数値範囲を充足する。
そうすると、両者は以下の点で一致し、以下の点で相違又は一応相違する。
＜一致点＞
エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、
前記エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、
前記（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、前記吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量に対して７０〜１００モル％であり、
６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が４０〜６０秒であり、
中位粒子径が２５０〜３４６μｍである、吸水性樹脂粒子。
＜相違点４−１＞
本件特許発明１が、「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒」と特定されているのに対し、甲４実施例４発明においては、そのようには特定されていない点。
＜相違点４−２＞
「生理食塩の保水量」について、本件特許発明１が「３２〜４５ｇ／ｇ」と特定されているのに対し、甲４実施例４発明は、「４８ｇ／ｇ」である点。

そこで、上記相違点について検討する。
事案に鑑み、＜相違点４−１＞及び＜相違点４−２＞を併せて検討する。
＜相違点４−２＞は実質的な相違点であるから、本件特許発明１は甲４実施例４発明であるとはいえない。
ところで、甲４の請求の範囲には、「生理食塩水の保水能：４０〜６０ｇ／ｇ」であることが記載されている。一方、吸水性樹脂は、ある物性を変化させると他の物性にも影響する、という技術常識を踏まえると、甲４実施例４発明において、他の吸水剤の物性値に影響を与えずに、「生理食塩の保水量が３２〜４５ｇ／ｇ」とすることは当業者にとって容易であるとはいえない。
また、仮に、「生理食塩の保水量」を「３２〜４５ｇ／ｇ」に変化させることができたとしても、甲４実施例４発明は、そもそも、「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」の値が不明であるし、「生理食塩の保水量」を変化させた後に、他の物性がどのようになるかは不明なのであるから、当該変化後の「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒」の値も当然不明であり、さらに、「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒」とする動機付けは甲４及びその他の証拠にもない。
そうすると、甲４実施例４発明において、＜相違点４−１＞及び＜相違点４−２＞に係る本件特許発明１の発明特定事項とすることは、当業者が容易に想到し得たものであるとはいえない。
そして、本件特許発明１は、甲４実施例４発明からは予測し得ない格別顕著な効果を奏するものである。
よって、本件特許発明１は甲４実施例４発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。
したがって、本件特許発明１は、甲４に記載された発明であるとはいえないし、甲４に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

イ 本件特許発明２ないし５について
本件特許発明２ないし５は、請求項１を直接又は間接的に引用するものであり、本件特許発明１の発明特定事項を全て有するものであるから、本件特許発明１と同様の理由で、甲４に記載された発明であるとはいえないし、甲４に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

ウ 異議申立人の主張について
異議申立人は、令和３年１１月１２日付けの意見書において、「甲４の吸水性樹脂の保水量が本件と異なるのであれば、保水量と浸透速度の関係性について、甲８の実施例を参照したとき 、保水能（本件における保水量に相当）を下げることで浸透速度が速くなる結果が開示されており、特に保水能が４５ｇ／ｇ付近を下回ることで、浸透速度が優れた値を示している。この記載を元に、優れた浸透速度を得るために甲４の吸水性樹脂の生理食塩水保水量を４５ｇ／ｇ以下に設定することは、当業者であれば容易に想到できる。」と主張している。
しかしながら、上記アで述べたように、甲４実施例４発明において、他の吸水剤の物性値に影響を与えずに、「生理食塩の保水量が３２〜４５ｇ／ｇ」とすることは当業者にとって容易であるとはいえないのであるから、甲８の実施例を参照したとしても、本件特許発明１ないし５は進歩性を有するものである。
よって、異議申立人の上記主張は首肯できない。

（６）甲５に基づく新規性・進歩性について
（ア）本件特許発明１について
本件特許発明１と甲５実施例１発明とを対比する。
甲５実施例１発明の「生理食塩水保水能」は、本件特許発明１の「生理食塩の保水量」に相当し、当該値が３４ｇ／ｇであるから、本件特許発明１の数値範囲を充足する。また、甲５実施例１発明の「吸水速度」は、甲５の段落[0058]からすると、本件特許発明１の「６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」に相当し、当該値が４１秒であるから、本件特許発明１の数値範囲を充足する。
そうすると、両者は以下の点で一致し、以下の点で相違又は一応相違する。
＜一致点＞
エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、
前記エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、
前記（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、前記吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量に対して７０〜１００モル％であり、
生理食塩水の保水量が３２〜４５ｇ／ｇであり、
６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が４０〜６０秒である、吸水性樹脂粒子。
＜相違点５−１＞
本件特許発明１が、「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒」と特定されているのに対し、甲５実施例１発明においては、そのようには特定されていない点。
＜相違点５−２＞
「中位粒子径」について、本件特許発明１が「２５０〜３４６μｍ」と特定されているのに対し、甲５実施例１発明は「３６５μｍ」である点。

そこで、上記相違点について検討する。
事案に鑑み、＜相違点５−１＞及び＜相違点５−２＞を併せて検討する。
＜相違点５−２＞は実質的な相違点であるから、本件特許発明１は甲５実施例１発明であるとはいえない。
ところで、甲５の段落[0034]には、「このようにして得られる本発明の吸水性樹脂粒子の質量平均粒子径は 200〜500μmであることが好ましく250〜400μmであることがより好ましい。」と記載されている。一方、吸水性樹脂は、ある物性を変化させると他の物性にも影響する、という技術常識を踏まえると、甲５実施例１発明において、他の吸水剤の物性値に影響を与えずに、「中位粒子径が２５０〜３４６μｍ」とすることは当業者にとって容易であるとはいえない。
また、仮に「中位粒子径」を「２５０〜３４６μｍ」に変化させることができたとしても、変化後の他の物性がどのようになるかは不明となり、もはや甲７を参照することができないし、さらに、特に「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」について、甲５及びその他の証拠にもなく、また、「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」を特定する動機付けは甲５及びその他の証拠にもない。
そうすると、甲５実施例１発明において、「生理食塩水の保水量が３４ｇ／ｇであり、６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が４１秒」を維持しながら、「中位粒子径が２５０〜３４６μｍ」かつ「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒」とすることは当業者にとって容易であるとはいえない。
そして、本件特許発明１は、甲５実施例１発明からは予測し得ない格別顕著な効果を奏するものである。
よって、本件特許発明１は甲５実施例１発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。
したがって、本件特許発明１は、甲５に記載された発明であるとはいえないし、甲５に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

イ 本件特許発明２ないし５について
本件特許発明２ないし５は、請求項１を直接又は間接的に引用するものであり、本件特許発明１の発明特定事項を全て有するものであるから、本件特許発明１と同様の理由で、甲５に記載された発明であるとはいえないし、甲５に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

ウ 異議申立人の主張について
異議申立人は、令和３年１１月１２日付けの意見書において、「中位粒子径の上限を３４６μｍとすることに臨界的意義があるとは言えない」ため、本件特許発明１に進歩性はない旨主張している。
しかしながら、上記（２）ウで述べたのと同様、本件特許発明１の「中位粒子径」において、「２５０〜３４６μｍ」であることの臨界的意義の如何を問わず、本件特許発明１ないし５は進歩性を有するものである。
よって、異議申立人の上記主張は首肯できない。

（７）甲８に基づく新規性・進歩性について
ア 本件特許発明１について
（ア）甲８実施例２発明との対比
本件特許発明１と甲８実施例２発明とを対比する。
甲８実施例２発明の「生理食塩水保水能」は、本件特許発明１の「生理食塩の保水量」に相当し、当該値が４５ｇ／ｇであるから、本件特許発明１の数値範囲を充足する。
そうすると、両者は以下の点で一致し、以下の点で相違又は一応相違する。
＜一致点＞
エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、
前記エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、
前記（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、前記吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量に対して７０〜１００モル％であり、
生理食塩水の保水量が３２〜４５ｇ／ｇである、吸水性樹脂粒子。
＜相違点８−１−１＞
本件特許発明１が、「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒であり、６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が４０〜６０秒」と特定されているのに対し、甲８実施例２発明においては、そのようには特定されていない点。
＜相違点８−１−２＞
「中位粒子径」について、本件特許発明１が「２５０〜３４６μｍ」と特定されているのに対し、甲８実施例２発明は「３７３μｍ」である点。

そこで、上記相違点について検討する。
事案に鑑み、＜相違点８−１−１＞及び＜相違点８−１−２＞を併せて検討する。
＜相違点８−１−２＞は実質的な相違点であるから、本件特許発明１は甲８実施例２発明であるとはいえない。
吸水性樹脂は、ある物性を変化させると他の物性にも影響する、という技術常識を踏まえると、甲８実施例２発明において、他の吸水剤の物性値に影響を与えずに、「中位粒子径が２５０〜３４６μｍ」とすることは当業者にとって容易であるとはいえない。
また、仮に、「中位粒子径」を「２５０〜３４６μｍ」に変化させることができたとしても、甲８実施例２発明は、そもそも、「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」の値が不明であるし、「中位粒子径」を変化させた後に、他の物性がどのようになるかは不明なのでから、当該変化後の「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」の値も当然不明であり、さらに、「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒」とする動機付けは甲８及びその他の証拠にもない。
そうすると、甲８実施例２発明において、＜相違点８−１−１＞及び＜相違点８−１−２＞に係る本件特許発明１の発明特定事項とすることは、当業者が容易に想到し得たものであるとはいえない。
そして、本件特許発明１は、甲８実施例２発明からは予測し得ない格別顕著な効果を奏するものである。
よって、本件特許発明１は甲８実施例２発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

（イ）甲８実施例４発明との対比
本件特許発明１と甲８実施例４発明とを対比する。
甲８実施例４発明の「生理食塩水保水能」は、本件特許発明１の「生理食塩の保水量」に相当し、当該値が４７ｇ／ｇであるから、本件特許発明１の数値範囲を充足する。
また、甲８実施例４発明の「質量平均粒子径」は、本件特許発明１の「中位粒子径」に相当し、当該値が３７０μｍであるから、本件特許発明１の数値範囲を充足する。
そうすると、両者は以下の点で一致し、以下の点で相違又は一応相違する。
＜一致点＞
エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性
樹脂粒子であって、
前記エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、
前記（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、前記吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量に対して７０〜１００モル％である、吸水性樹脂粒子。
＜相違点８−２−１＞
本件特許発明１が、「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒であり、６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が４０〜６０秒」と特定されているのに対し、甲８実施例４発明においては、そのようには特定されていない点。
＜相違点８−２−２＞
「中位粒子径」について、本件特許発明１が「２５０〜３４６μｍ」と特定されているのに対し、甲８実施例４発明は「３７０μｍ」である点。
＜相違点８−２−３＞
「生理食塩の保水量」について、本件特許発明１が「３２〜４５ｇ／ｇ」と特定されているのに対し、甲８実施例４発明は、「４７ｇ／ｇ」である点。

そこで、上記相違点について検討する。
事案に鑑み、＜相違点８−２−１＞ないし＜相違点８−２−３＞を併せて検討する。
＜相違点８−２−２＞及び＜相違点８−２−３＞は実質的な相違点であるから、本件特許発明１は甲８実施例４発明であるとはいえない。
また、上記（ア）で述べたのと同様の理由により、甲８実施例４発明において、＜相違点８−２−１＞ないし＜相違点８−２−３＞に係る本件特許発明１の発明特定事項とすることは、当業者が容易に想到し得たものであるとはいえない。
そして、本件特許発明１は、甲８実施例４発明からは予測し得ない格別顕著な効果を奏するものである。
よって、本件特許発明１は、甲８実施例４発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

（ウ）小括
したがって、本件特許発明１は、甲８に記載された発明であるとはいえないし、甲８に記載された発明に記載された事項に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

イ 本件特許発明２ないし５について
本件特許発明２ないし５は、請求項１を直接又は間接的に引用するものであり、本件特許発明１の発明特定事項を全て有するものであるから、本件特許発明１と同様の理由で、甲８に記載された発明であるとはいえないし、甲８に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

ウ 異議申立人の主張について
異議申立人は、令和３年１１月１２日付けの意見書において、「中位粒子径の上限を３４６μｍとすることに臨界的意義があるとは言えないため、訂正発明１に進歩性はない。」と主張している。
しかしながら、上記（２）ウで述べたのと同様、本件特許発明１の「中位粒子径」について、「２５０〜３４６μｍ」であることの臨界的意義の如何を問わず、本件特許発明１ないし５は進歩性を有するものである。
よって、異議申立人の上記主張は首肯できない。

（８）甲９に基づく新規性・進歩性について
ア 本件特許発明１について
本件特許発明１と甲９実施例２発明とを対比すると、両者は以下の点で一致し、以下の点で相違又は一応相違する。
＜一致点＞
エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、
前記エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、
前記（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、前記吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量に対して７０〜１００モル％である、吸水性樹脂粒子。
＜相違点９−１＞
本件特許発明１が、「生理食塩水の保水量が３２〜４５ｇ／ｇであり、
３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒であり、
６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が４０〜６０秒であり、
中位粒子径が２５０〜３４６μｍ」と特定されているのに対し、甲９実施例２発明においては、そのようには特定されていない点。

そこで、上記相違点について検討する。
甲１０によると、甲９実施例２発明における「中位粒子径」は、「３７３μｍ」となっており、甲９実施例２発明は、本件特許発明１の「中位粒子径が２５０〜３４６μｍ」である要件を満たさない。
よって、＜相違点９−１＞は実質的な相違点であるから、本件特許発明１は甲９実施例２発明であるとはいえない。
ところで、甲９の請求の範囲には、粒子状吸水剤について、「質量平均粒子径（Ｄ５０）が２００μｍ以上４００μｍ以下」であることが記載されている。一方、吸水性樹脂は、ある物性を変化させると他の物性にも影響する、という技術常識を踏まえると、甲９実施例２発明において、他の吸水剤の物性値に影響を与えずに、「中位粒子径が２５０〜３４６μｍ」とすることは当業者にとって容易であるとはいえない。
また、仮に「中位粒子径」を「２５０〜３４６μｍ」に変化させることができたとしても、変化後の他の物性がどのようになるかは不明となり、もはや甲１０を参照することができないし、さらに、特に「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」について、甲９及びその他の証拠にもなく、また、「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」を特定する動機付けは甲９及びその他の証拠にもない。
そうすると、甲９実施例２発明において、＜相違点９−１＞に係る本件特許発明１の発明特定事項とすることは、当業者が容易に想到し得たものであるとはいえない。
そして、本件特許発明１は、甲９実施例２発明からは予測し得ない格別顕著な効果を奏するものである。
よって、本件特許発明１は甲９実施例２発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。
したがって、本件特許発明１は、甲９に記載された発明であるとはいえないし、甲９に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

イ 本件特許発明２ないし５について
本件特許発明２ないし５は、請求項１を直接又は間接的に引用するものであり、本件特許発明１の発明特定事項を全て有するものであるから、本件特許発明１と同様の理由で、甲９に記載された発明であるとはいえないし、甲９に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

ウ 異議申立人の主張について
異議申立人は、令和３年１１月１２日付けの意見書において、「中位粒子径の上限を３４６μｍとすることに臨界的意義があるとは言えないため、訂正発明１に進歩性はない。」と主張している。
しかしながら、上記（２）ウで述べたのと同様、本件特許発明１の「中位粒子径」について、「２５０〜３４６μｍ」であることの臨界的意義の如何を問わず、本件特許発明１ないし５は進歩性を有するものである。
よって、異議申立人の上記主張は首肯できない。

（９）甲１１に基づく新規性・進歩性について
ア 本件特許発明１について
本件特許発明１と甲１１実施例１２発明とを対比すると、両者は以下の点で一致し、以下の点で相違又は一応相違する。
＜一致点＞
エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、
前記エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、
前記（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、前記吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量に対して７０〜１００モル％である、吸水性樹脂粒子。
＜相違点１１−１＞
本件特許発明１が、「生理食塩水の保水量が３２〜４５ｇ／ｇであり、
３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒であり、
６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が４０〜６０秒であり、
中位粒子径が２５０〜３４６μｍ」と特定されているのに対し、甲１１実施例１２発明においては、そのようには特定されていない点。

そこで、上記相違点について検討する。
甲１２によると、甲１１実施例１２発明における「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」は、「４４秒」であり、甲１１実施例１２発明は、本件特許発明１の「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒」である要件を満たさない。
よって、＜相違点１１−１＞は実質的な相違点であるから、本件特許発明１は甲１１実施例１２発明であるとはいえない。
また、「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」を特定する動機付けは甲１１及びその他の証拠にもないのであるから、甲１１実施例１２発明において、＜相違点１１−１＞に係る本件特許発明１の発明特定事項とすることは、当業者が容易に想到し得たものであるとはいえない。
そして、本件特許発明１は、甲１１実施例１２発明からは予測し得ない格別顕著な効果を奏するものである。
よって、本件特許発明１は甲１１実施例１２発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。
したがって、本件特許発明１は、甲１１に記載された発明であるとはいえないし、甲１１に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

イ 本件特許発明２ないし５について
本件特許発明２ないし５は、請求項１を直接又は間接的に引用するものであり、本件特許発明１の発明特定事項を全て有するものであるから、本件特許発明１と同様の理由で、甲１１に記載された発明であるとはいえないし、甲１１に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。

ウ 異議申立人の主張について
異議申立人は、令和３年１１月１２日付けの意見書において、「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度の上限を４２秒とすることに臨界的意義があるとは言えないため、訂正発明１に進歩性はない。」と主張している。
しかしながら、上記アで述べたように、甲１１実施例１２発明において、「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」を特定する動機付けは甲１１及びその他の証拠にもないのであるから、本件特許発明１の「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度」において、「３５〜４２秒」であることの臨界的意義の如何を問わず、本件特許発明１ないし５は進歩性を有するものである。
よって、異議申立人の上記主張は首肯できない。

（１０）取消理由１及び取消理由２についてのむすび
したがって、本件特許発明１ないし５は、特許法第29条第1項第3号に該当し特許を受けることができないものであるとはいえないし、同条第２項の規定により特許を受けることができないものであるとはいえないから、本件特許の請求項１ないし５に係る特許は、取消理由１及び取消理由２によっては取り消すことはできない。

第６ 取消理由で採用しなかった特許異議申立書に記載した申立ての理由及びその他の主張について
１ 異議申立理由３（サポート要件）について
（１）サポート要件の判断基準
特許請求の範囲の記載が、サポート要件に適合するか否かは、特許請求の範囲の記載と発明の詳細な説明の記載とを対比し、特許請求の範囲に記載された発明が、発明の詳細な説明に記載された発明で、発明の詳細な説明の記載により当業者が当該発明の課題を解決できると認識できる範囲のものであるか否か、また、その記載や示唆がなくとも当業者が出願時の技術常識に照らし当該発明の課題を解決できると認識できる範囲のものであるか否かを検討して判断すべきものである。

（２）特許請求の範囲の記載
本件特許の特許請求の範囲の記載は、上記第３のとおりである。

（３）発明の詳細な説明の記載
本件特許の発明の詳細の記載は次のとおりである。
「【背景技術】
【０００２】
従来、水を主成分とする液体（例えば尿）を吸収するための吸収性物品には、吸水性樹脂粒子を含有する吸収体が用いられている。例えば、下記特許文献１及び２には、６００ｒｐｍの従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく所定の吸水速度を有する吸水性樹脂粒子が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−１３２４３３号公報
【特許文献２】特開２００８−１７８６６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
吸収性物品に供された液が吸収性物品に充分浸透しなければ、余剰の液はその表面を流れる等して吸収性物品の外に漏れるといった不具合が生じ得る。そのため、吸収性物品に対しては、液が優れた浸透速度で浸透することが求められる。
【０００５】
本発明の一側面は、優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることが可能な吸水性樹脂粒子を提供することを目的とする。また、本発明の他の一側面は、当該吸水性樹脂粒子を用いた吸収体及び吸収性物品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、吸水性樹脂粒子における６００ｒｐｍの従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度に優れる場合であっても、当該吸水性樹脂粒子が吸収性物品に用いられた際に、優れた浸透速度が得られ難い場合があることを見出した上で、３００ｒｐｍの低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度が好適である吸水性樹脂粒子が、優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることに有効であることを見出した。
【０００７】
本発明の一側面は、３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度が１０〜５０秒である、吸水性樹脂粒子を提供する。
【０００８】
上述の吸水性樹脂粒子によれば、優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることができる。」
「【００１５】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子において、回転数３００ｒｐｍ（ｒｐｍ＝ｍｉｎ−１）のＶｏｒｔｅｘ法（低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法）に基づく吸水速度が１０〜５０秒である。このような吸水性樹脂粒子によれば、優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることができる。また、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子によれば、吸収性物品に液が浸透した状態で吸収性部材を吸収性物品の液供給位置に接触させた際に、吸収性物品に浸透していた液が吸収性部材に吸液されにくい（すなわち、優れた速乾性が得られる）。
【００１６】
１９９６年にＪＩＳ制定された６００ｒｐｍの従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、技術開発が多様であった吸水性樹脂業界において、様々な製造方法で作製された樹脂を分かりやすく比較できる簡易的指標として有益であった。しかしながら、製造方法の更なる進化、あるいは様々な改質剤による吸水特性の付与等が進む中で、当該指標が、吸収性物品（例えばおむつ）等の用途においては、充分ではないケースも生じている。
【００１７】
これに対し、本発明者らは、Ｖｏｒｔｅｘ法は、単に液と樹脂との接触・取り込みの迅速性を測るだけではなく、液体の流動により生じる渦が収束されるためには、樹脂の吸収容量が一定以上必要であるほか、形状によるブロック形成の容易さ、ゲル強度（膨らみやすさ）等の特性を総合的に評価しているものと推定した。そのうえで、昨今の吸水性樹脂においては、動的負荷の度合いが、吸収性物品における指標としては改良の余地があるとの仮説に至り、３００ｒｐｍの低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法を見出した。
【００１８】
３００ｒｐｍの低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、従来Ｖｏｒｔｅｘ法の回転数６００ｒｐｍを３００ｒｐｍへ変更したこと以外は、上記特許文献１及び２にも開示されている日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ７２２４（１９９６）に準拠したＶｏｒｔｅｘ法に基づき得ることができる。３００ｒｐｍの低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度としては、２５℃における吸水速度を用いることができる。具体的には、３００ｒｐｍで撹拌された生理食塩水５０±０．１ｇ中に吸水性樹脂粒子２．０±０．００２ｇを添加し、吸水性樹脂粒子の添加後から、渦が消失し液面が平坦になるまでの時間［秒］として吸水速度を得ることができる。
【００１９】
３００ｒｐｍの低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、優れた浸透速度及び速乾性を得やすい観点から、４８秒以下、４５秒以下、４２秒以下、又は、４１秒以下が好ましい。低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、４０秒以下、３９秒以下、３８秒以下、３７秒以下、３６秒以下、３５秒以下、３４秒以下、３３秒以下、又は、３２秒以下であってよい。低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、過度に速い吸収によるゲルブロッキングを回避しやすい観点から、１５秒以上、２０秒以上、２５秒以上、又は、３０秒以上が好ましい。低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、３２秒以上、３４秒以上、３５秒以上、又は、３７秒以上であってよい。
【００２０】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子において、６００ｒｐｍの従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、下記の範囲であってよい。従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、６０秒以下、５５秒以下、５０秒以下、４８秒以下、４７秒以下、４６秒以下、又は、４５秒以下であってよい。従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、１０秒以上、１５秒以上、２０秒以上、２５秒以上、３０秒以上、３２秒以上、又は、３４秒以上であってよい。これらの観点から、従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、１０〜６０秒であってよい。従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ７２２４（１９９６）に準拠をしたＶｏｒｔｅｘ法に基づき得ることができる。従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度としては、２５℃における吸水速度を用いることができる。」
「【００２３】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量は、下記の範囲が好ましい。保水量は、優れた浸透速度及び速乾性を得やすい観点から、１０ｇ／ｇ以上、１５ｇ／ｇ以上、２０ｇ／ｇ以上、２５ｇ／ｇ以上、又は、３０ｇ／ｇ以上が好ましい。保水量は、優れた浸透速度及び速乾性を得やすい観点から、８０ｇ／ｇ以下、７５ｇ／ｇ以下、７０ｇ／ｇ以下、６５ｇ／ｇ以下、６０ｇ／ｇ以下、５５ｇ／ｇ以下、５０ｇ／ｇ以下、４８ｇ／ｇ以下、又は、４５ｇ／ｇ以下が好ましい。これらの観点から、保水量は、１０〜８０ｇ／ｇが好ましい。保水量は、３２ｇ／ｇ以上又は３４ｇ／ｇ以上であってよい。保水量は、４３ｇ／ｇ以下、４２ｇ／ｇ以下、４０ｇ／ｇ以下、又は、３９ｇ／ｇ以下であってよい。保水量は、３０〜４０ｇ／ｇであってよい。保水量としては、室温（２５±２℃）における保水量を用いることができる。保水量は、後述する実施例に記載の方法によって測定できる。
【００２４】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の形状としては、略球状、破砕状、顆粒状等が挙げられる。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、２５０〜８５０μｍ、３００〜７００μｍ、又は、３００〜６００μｍであってよい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、後述する製造方法により得られた時点で所望の粒度分布を有していてよいが、篩による分級を用いた粒度調整等の操作を行うことにより粒度分布を調整してもよい。」
「【００２５】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、例えば、重合体粒子として、エチレン性不飽和単量体を含有する単量体を重合させて得られる架橋重合体を含むことができる。すなわち、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有することができる。エチレン性不飽和単量体としては、水溶性エチレン性不飽和単量体を用いることができる。重合方法としては、逆相懸濁重合法、水溶液重合法、バルク重合法、沈殿重合法等が挙げられる。これらの中では、得られる吸水性樹脂粒子の良好な吸水特性（吸水速度等）の確保、及び、重合反応の制御が容易である観点から、逆相懸濁重合法又は水溶液重合法が好ましい。以下においては、エチレン性不飽和単量体を重合させる方法として、逆相懸濁重合法を例にとって説明する。
【００２６】
エチレン性不飽和単量体は水溶性であることが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸及びその塩、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。エチレン性不飽和単量体がアミノ基を有する場合、当該アミノ基は４級化されていてもよい。エチレン性不飽和単量体は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。上述の単量体のカルボキシル基、アミノ基等の官能基は、後述する表面架橋工程において架橋が可能な官能基として機能し得る。
【００２７】
これらの中でも、工業的に入手が容易である観点から、エチレン性不飽和単量体は、（メタ）アクリル酸及びその塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、並びに、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩、並びに、アクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことがより好ましい。吸水特性（吸水速度、保水量等）を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体は、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが更に好ましい。すなわち、吸水性樹脂粒子は、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種に由来する構造単位を有することが好ましい。 【００２８】
吸水性樹脂粒子を得るための単量体としては、上述のエチレン性不飽和単量体以外の単量体が使用されてもよい。このような単量体は、例えば、上述のエチレン性不飽和単量体を含む水溶液に混合して用いることができる。エチレン性不飽和単量体の使用量は、単量体全量に対して７０〜１００モル％であることが好ましい。中でも、（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が単量体全量に対して７０〜１００モル％であることがより好ましい。
【００２９】
エチレン性不飽和単量体は、通常、水溶液として用いることが好適である。エチレン性不飽和単量体を含む水溶液（以下、単に「単量体水溶液」という）におけるエチレン性不飽和単量体の濃度は、２０質量％以上飽和濃度以下が好ましく、２５〜７０質量％がより好ましく、３０〜５５質量％が更に好ましい。水溶液において使用される水としては、水道水、蒸留水、イオン交換水等が挙げられる。
【００３０】
単量体水溶液は、エチレン性不飽和単量体が酸基を有する場合、その酸基をアルカリ性中和剤によって中和して用いてもよい。エチレン性不飽和単量体における、アルカリ性中和剤による中和度は、得られる吸水性樹脂粒子の浸透圧を高くし、吸水特性（保水量、吸水速度等）を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体中の酸性基の１０〜１００モル％であることが好ましく、５０〜９０モル％であることがより好ましく、６０〜８０モル％であることが更に好ましい。アルカリ性中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニアなどが挙げられる。アルカリ性中和剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。アルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態で用いられてもよい。エチレン性不飽和単量体の酸基の中和は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液を上述の単量体水溶液に滴下して混合することにより行うことができる。
【００３１】
逆相懸濁重合法においては、界面活性剤の存在下、炭化水素分散媒中で単量体水溶液を分散し、ラジカル重合開始剤等を用いてエチレン性不飽和単量体の重合を行うことができる。ラジカル重合開始剤としては、水溶性ラジカル重合開始剤を用いることができる。
【００３２】
界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル（「（ポリ）」とは、「ポリ」の接頭語がある場合及びない場合の双方を意味するものとする。以下同じ。）、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等が挙げられる。界面活性剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【００３３】
Ｗ／Ｏ型逆相懸濁の状態が良好であり、好適な粒子径を有する吸水性樹脂粒子が得られやすく、工業的に入手が容易である観点から、界面活性剤は、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含むことが好ましい。吸水性樹脂粒子の適切な粒度分布が得られやすい観点、並びに、吸水性樹脂粒子の吸水特性（吸水速度等）及びそれを用いた吸収性物品の性能が向上しやすい観点から、界面活性剤は、ショ糖脂肪酸エステルを含むことが好ましく、ショ糖ステアリン酸エステルがより好ましい。
【００３４】
界面活性剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部が好ましく、０．０８〜５質量部がより好ましく、０．１〜３質量部が更に好ましい。
【００３５】
逆相懸濁重合では、上述の界面活性剤と共に高分子系分散剤を併せて用いてもよい。高分子系分散剤としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー）、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。高分子系分散剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。高分子系分散剤としては、単量体の分散安定性に優れる観点から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、及び、酸化型エチレン・プロピレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
【００３６】
高分子系分散剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部が好ましく、０．０８〜５質量部がより好ましく、０．１〜３質量部が更に好ましい。
【００３７】
炭化水素分散媒は、炭素数６〜８の鎖状脂肪族炭化水素、及び、炭素数６〜８の脂環式炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物を含んでいてもよい。炭化水素分散媒としては、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，３−ジメチルペンタン、３−エチルペンタン、ｎ−オクタン等の鎖状脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ−１，３−ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ−１，３−ジメチルシクロペンタン等の脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。炭化水素分散媒は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【００３８】
炭化水素分散媒は、工業的に入手が容易であり、かつ、品質が安定している観点から、ｎ−ヘプタン及びシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでいてもよい。また、同様の観点から、上述の炭化水素分散媒の混合物としては、例えば、市販されているエクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ｎ−ヘプタン及び異性体の炭化水素７５〜８５％含有）を用いてもよい。
【００３９】
炭化水素分散媒の使用量は、重合熱を適度に除去し、重合温度を制御しやすい観点から、単量体水溶液１００質量部に対して、３０〜１０００質量部が好ましく、４０〜５００質量部がより好ましく、５０〜４００質量部が更に好ましい。炭化水素分散媒の使用量が３０質量部以上であることにより、重合温度の制御が容易である傾向がある。炭化水素分散媒の使用量が１０００質量部以下であることにより、重合の生産性が向上する傾向があり、経済的である。
【００４０】
ラジカル重合開始剤は水溶性であることが好ましく、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、過酸化水素等の過酸化物；２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（Ｎ−フェニルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２’−アゾビス［２−（Ｎ−アリルアミジノ）プロパン］２塩酸塩、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］２塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝２塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド］、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）等のアゾ化合物などが挙げられる。ラジカル重合開始剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］２塩酸塩、及び、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝２塩酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
【００４１】
ラジカル重合開始剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体１モルに対して０．０５〜１０ミリモルであってよい。ラジカル重合開始剤の使用量が０．０５ミリモル以上であると、重合反応に長時間を要さず、効率的である。ラジカル重合開始剤の使用量が１０ミリモル以下であると、急激な重合反応が起こることを抑制しやすい。
【００４２】
上述のラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、Ｌ−アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。
【００４３】
重合反応の際、重合に用いる単量体水溶液は、連鎖移動剤を含んでいてもよい。連鎖移動剤としては、次亜リン酸塩類、チオール類、チオール酸類、第２級アルコール類、アミン類等が挙げられる。
【００４４】
重合に用いる単量体水溶液は、吸水性樹脂粒子の粒子径を制御するために増粘剤を含んでいてもよい。増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等が挙げられる。なお、重合時の撹拌速度が同じであれば、単量体水溶液の粘度が高いほど、得られる粒子の中位粒子径は大きくなる傾向にある。
【００４５】
重合の際に自己架橋による架橋が生じるが、内部架橋剤を用いることで架橋を施してもよい。内部架橋剤を用いると、吸水性樹脂粒子の吸水特性（吸水速度、保水量等）を制御しやすい。内部架橋剤は、通常、重合反応の際に反応液に添加される。内部架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類のジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；上述のポリオール類と不飽和酸（マレイン酸、フマール酸等）とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビス（メタ）アクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；ポリイソシアネート（トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）と（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の、重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；イソシアネート化合物（２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等）などの、反応性官能基を２個以上有する化合物などが挙げられる。内部架橋剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。内部架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、ジグリシジルエーテル化合物がより好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種が更に好ましい。
【００４６】
内部架橋剤の使用量は、優れた浸透速度及び速乾性を得やすい観点、及び、得られる重合体が適度に架橋されることにより水溶性の性質が抑制され、充分な吸水量が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体１モル当たり、３０ミリモル以下が好ましく、０．０１〜１０ミリモルがより好ましく、０．０１２〜５ミリモルが更に好ましく、０．０１５〜１ミリモルが特に好ましく、０．０２〜０．１ミリモルが極めて好ましく、０．０２５〜０．０６ミリモルが非常に好ましい。
【００４７】
エチレン性不飽和単量体、ラジカル重合開始剤、界面活性剤、高分子系分散剤、炭化水素分散媒等（必要に応じて更に内部架橋剤）を混合した状態において撹拌下で加熱し、油中水系において逆相懸濁重合を行うことができる。
【００４８】
逆相懸濁重合を行う際には、界面活性剤（必要に応じて更に高分子系分散剤）の存在下で、エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、界面活性剤、高分子系分散剤等の添加時期は、単量体水溶液の添加の前後どちらであってもよい。
【００４９】
その中でも、得られる吸水性樹脂に残存する炭化水素分散媒の量を低減しやすい観点から、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に単量体水溶液を分散させた後に界面活性剤を更に分散させてから重合を行うことが好ましい。
【００５０】
逆相懸濁重合は、１段、又は、２段以上の多段で行うことができる。逆相懸濁重合は、生産性を高める観点から、２〜３段で行うことが好ましい。 【００５１】
２段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合には、１段目の逆相懸濁重合を行った後、１段目の重合反応で得られた反応混合物にエチレン性不飽和単量体を添加して混合し、１段目と同様の方法で２段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、エチレン性不飽和単量体の他に、上述のラジカル重合開始剤及び／又は内部架橋剤を、２段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。なお、２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、必要に応じて内部架橋剤を用いてもよい。内部架橋剤を用いる場合は、各段に供するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。
【００５２】
重合反応の温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なるが、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めると共に、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行う観点から、２０〜１５０℃が好ましく、４０〜１２０℃がより好ましい。反応時間は、通常、０．５〜４時間である。重合反応の終了は、例えば、反応系内の温度上昇の停止により確認することができる。これにより、エチレン性不飽和単量体の重合体は、通常、含水ゲルの状態で得られる。
【００５３】
重合後、得られた含水ゲル状重合体に重合後架橋剤を添加して加熱することで架橋を施してもよい。重合後に架橋を行うことで含水ゲル状重合体の架橋度を高めて吸水特性（吸水速度、保水量等）を更に向上させることができる。
【００５４】
重合後架橋剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等の、２個以上のエポキシ基を有する化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の、２個以上のイソシアネート基を有する化合物；１，２−エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物などが挙げられる。これらの中でも、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物が好ましい。架橋剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【００５５】
重合後架橋剤の量は、好適な吸水特性（吸水速度、保水量等）が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体１モル当たり、３０ミリモル以下が好ましく、１０ミリモル以下がより好ましく、０．０１〜５ミリモルが更に好ましく、０．０１２〜１ミリモルが特に好ましく、０．０１５〜０．１ミリモルが極めて好ましく、０．０２〜０．０５ミリモルが非常に好ましい。
【００５６】
重合後架橋剤の添加時期としては、重合に用いられるエチレン性不飽和単量体の重合後であればよく、多段重合の場合は、多段重合後に添加されることが好ましい。なお、重合時及び重合後の発熱、工程遅延による滞留、架橋剤添加時の系の開放、及び架橋剤添加に伴う水の添加等による水分の変動を考慮して、重合後架橋剤は、含水率（後述）の観点から、［重合直後の含水率±３質量％］の領域で添加することが好ましい。
【００５７】
引き続き、得られた含水ゲル状重合体から水分を除去するために乾燥を行うことにより重合体粒子（例えば、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する重合体粒子）が得られる。乾燥方法としては、例えば、（ａ）含水ゲル状重合体が炭化水素分散媒に分散した状態で、外部から加熱することにより共沸蒸留を行い、炭化水素分散媒を還流させて水分を除去する方法、（ｂ）デカンテーションにより含水ゲル状重合体を取り出し、減圧乾燥する方法、（ｃ）フィルターにより含水ゲル状重合体をろ別し、減圧乾燥する方法等が挙げられる。中でも、製造工程における簡便さから、（ａ）の方法を用いることが好ましい。
【００５８】
重合反応時の撹拌機の回転数を調整することによって、あるいは、重合反応後又は乾燥の初期において凝集剤を系内に添加することによって吸水性樹脂粒子の粒子径を調整することができる。凝集剤を添加することにより、得られる吸水性樹脂粒子の粒子径を大きくすることができる。凝集剤としては、無機凝集剤を用いることができる。無機凝集剤（例えば粉末状無機凝集剤）としては、シリカ、ゼオライト、ベントナイト、酸化アルミニウム、タルク、二酸化チタン、カオリン、クレイ、ハイドロタルサイト等が挙げられる。凝集効果に優れる観点から、凝集剤としては、シリカ、酸化アルミニウム、タルク及びカオリンからなる群より選ばれる少なくとも一種が好ましい。
【００５９】
逆相懸濁重合において、凝集剤を添加する方法としては、重合で用いられるものと同種の炭化水素分散媒又は水に凝集剤を予め分散させてから、撹拌下で、含水ゲル状重合体を含む炭化水素分散媒中に混合する方法が好ましい。
【００６０】
凝集剤の添加量は、重合に使用するエチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、０．００１〜１質量部が好ましく、０．００５〜０．５質量部がより好ましく、０．０１〜０．２質量部が更に好ましい。凝集剤の添加量が上述の範囲内であることによって、目的とする粒度分布を有する吸水性樹脂粒子が得られやすい。
【００６１】
吸水性樹脂粒子の製造においては、乾燥工程（水分除去工程）又はそれ以降の工程において、表面架橋剤を用いて含水ゲル状重合体の表面部分（表面及び表面近傍）の表面架橋が行われることが好ましい。表面架橋を行うことで、吸水性樹脂粒子の吸水特性（吸水速度、保水量等）を制御しやすい。表面架橋は、含水ゲル状重合体が特定の含水率であるタイミングで行われることが好ましい。表面架橋の時期は、含水ゲル状重合体の含水率が５〜５０質量％である時点が好ましく、１０〜４０質量％である時点がより好ましく、１５〜３５質量％である時点が更に好ましい。なお、含水ゲル状重合体の含水率（質量％）は、次の式で算出される。
含水率＝［Ｗｗ／（Ｗｗ＋Ｗｓ）］×１００
Ｗｗ：全重合工程の重合前の単量体水溶液に含まれる水分量から、乾燥工程により系外部に排出された水分量を差し引いた量に、凝集剤、表面架橋剤等を混合する際に必要に応じて用いられる水分量を加えた含水ゲル状重合体の水分量。
Ｗｓ：含水ゲル状重合体を構成するエチレン性不飽和単量体、架橋剤、開始剤等の材料の仕込量から算出される固形分量。
【００６２】
表面架橋剤としては、例えば、反応性官能基を２個以上有する化合物を挙げることができる。表面架橋剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−エチル−３−オキセタンメタノール、３−ブチル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−オキセタンエタノール、３−エチル−３−オキセタンエタノール、３−ブチル−３−オキセタンエタノール等のオキセタン化合物；１，２−エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物などが挙げられる。表面架橋剤は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。表面架橋剤としては、ポリグリシジル化合物が好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、及び、ポリグリセロールポリグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一種がより好ましい。
【００６３】
表面架橋剤の使用量は、好適な吸水特性（吸水速度、保水量等）が得られやすい観点から、重合に使用するエチレン性不飽和単量体１モルに対して、０．０１〜２０ミリモルが好ましく、０．０５〜１０ミリモルがより好ましく、０．１〜５ミリモルが更に好ましく、０．１５〜１ミリモルが特に好ましく、０．２〜０．５ミリモルが極めて好ましい。
【００６４】
表面架橋後において、公知の方法で水及び炭化水素分散媒を留去すること、加熱減圧下で乾燥すること等により、表面架橋された乾燥品である重合体粒子を得ることができる。
【００６５】
上述のとおり、吸水性樹脂粒子に含まれる重合体粒子は、単量体の重合時に用いる内部架橋剤を用いて得ることが可能であり、内部架橋剤、及び、単量体の重合後に用いられる外部架橋剤（単量体の重合後に用いられる重合後架橋剤、及び、単量体の重合後の乾燥工程又はそれ以降の工程において用いられる表面架橋剤）を用いて得ることができる。内部架橋剤に対する外部架橋剤の使用量の比（外部架橋剤／内部架橋剤）は、好適な吸水特性（吸水速度、保水量等）が得られやすい観点から、５〜１００が好ましく、６〜８０がより好ましく、８〜６０が更に好ましく、１０〜４０が特に好ましく、１０〜３０が極めて好ましい。吸水性樹脂粒子は、内部架橋剤を用いた反応物である重合体粒子を含んでよく、内部架橋剤及び外部架橋剤を用いた反応物である重合体粒子を含んでよい。重合体粒子において内部架橋剤に対する外部架橋剤の使用量の比は上述の範囲が好ましい。
【００６６】
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、重合体粒子に加えて、例えば、ゲル安定剤、金属キレート剤（エチレンジアミン４酢酸及びその塩、ジエチレントリアミン５酢酸及びその塩、例えばジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム等）、流動性向上剤（滑剤）等の追加成分を更に含むことができる。追加成分は、重合体粒子の内部、重合体粒子の表面上、又は、これらの両方に配置され得る。
【００６７】
吸水性樹脂粒子は、重合体粒子の表面上に配置された複数の無機粒子を含んでいてもよい。例えば、重合体粒子と無機粒子とを混合することにより、重合体粒子の表面上に無機粒子を配置することができる。この無機粒子は、非晶質シリカ等のシリカ粒子であってもよい。
【００６８】
吸水性樹脂粒子が、重合体粒子の表面上に配置された無機粒子を含む場合、無機粒子の含有量は、重合体粒子の全質量を基準として下記の範囲であってよい。無機粒子の含有量は、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、０．１５質量％以上、又は、０．２質量％以上であってよい。無機粒子の含有量は、５．０質量％以下、３．０質量％以下、１．０質量％以下、又は、０．５質量％以下であってよい。
【００６９】
ここでの無機粒子は、通常、重合体粒子の大きさと比較して微小な大きさを有する。例えば、無機粒子の平均粒子径は、０．１〜５０μｍ、０．５〜３０μｍ、又は、１〜２０μｍであってよい。平均粒子径は、粒子の特性に応じて、細孔電気抵抗法又はレーザー回折・散乱法によって測定できる。」
「【実施例】
【００８９】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明の内容を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００９０】
＜吸水性樹脂粒子の製造＞
（実施例１）
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、撹拌機（翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段有する撹拌翼）を備えた内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ−ヘプタン２９３ｇを添加し、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社製、ハイワックス１１０５Ａ）０．７３６ｇを添加することにより混合物を得た。この混合物を撹拌しつつ８０℃まで昇温することにより分散剤を溶解した後、混合物を５０℃まで冷却した。
【００９１】
次に、内容積３００ｍＬのビーカーに、水溶性エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２．０ｇ（アクリル酸：１．０３モル）を添加した。続いて、外部より冷却しつつ、２０．９質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４７．７ｇをビーカー内に滴下することにより７５モル％の中和を行った。その後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社製、ＨＥＣ ＡＷ−１５Ｆ）、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０７３６ｇ（０．２７２ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）を加えた後に溶解させることにより第１段目の水性液を調製した。
【００９２】
そして、撹拌機の回転数５５０ｒｐｍで撹拌しながら上述の第１段目の水性液を上述のセパラブルフラスコに添加した後、１０分間撹拌した。その後、ｎ−ヘプタン６．６２ｇにショ糖ステアリン酸エステル（界面活性剤、三菱化学フーズ株式会社製、リョートーシュガーエステルＳ−３７０、ＨＬＢ値：３）０．７３６ｇを加熱溶解することにより得られた界面活性剤溶液をセパラブルフラスコに添加した。そして、撹拌機の回転数５５０ｒｐｍで撹拌しながら系内を窒素で充分に置換した。その後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合を６０分間行うことにより第１段目の重合スラリー液を得た。
【００９３】
次に、内容積５００ｍＬの別のビーカーに水溶性エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（アクリル酸：１．４３モル）を添加した。続いて、外部より冷却しつつ、２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５９．０ｇをビーカー内に滴下することにより７５モル％の中和を行った。その後、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０９０ｇ（０．３３４ミリモル）を加えた後に溶解させることにより第２段目の水性液を調製した。
【００９４】
次に、撹拌機の回転数１０００ｒｐｍで撹拌しながら、上述のセパラブルフラスコ内を２５℃に冷却した後、上述の第２段目の水性液の全量を上述の第１段目の重合スラリー液に添加した。続いて、系内を窒素で３０分間置換した後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬して昇温し、重合反応を６０分間行った。その後、重合後架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液０．５８０ｇ（エチレングリコールジグリシジルエーテル：０．０６７ミリモル）を添加することにより第２段目の含水ゲル状重合体を得た。
【００９５】
上述の第２段目の含水ゲル状重合体に４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．２６５ｇを撹拌下で添加した。その後、１２５℃に設定した油浴にフラスコを浸漬し、ｎ−ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ−ヘプタンを還流しながら２４１．９ｇの水を系外へ抜き出した。そして、フラスコに表面架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液４．４２ｇ（エチレングリコールジグリシジルエーテル：０．５０７ミリモル）を添加した後、８３℃で２時間保持した。
【００９６】
その後、ｎ−ヘプタンを１２５℃にて蒸発させて乾燥させることによって重合体粒子（乾燥品）を得た。この重合体粒子を目開き８５０μｍの篩に通過させた後、重合体粒子の全質量を基準として０．５質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション社製、トクシールＮＰ−Ｓ）を重合体粒子に混合することにより、非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子を２２９．２ｇ得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３７７μｍであった。実施例１において、内部架橋剤の使用量に対する外部架橋剤の使用量の比率はモル比で１０．１であった。
【００９７】
（実施例２）
第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２４７．９ｇの水を系外へ抜き出したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３１．０ｇを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５５μｍであった。
【００９８】
（実施例３）
第１段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０１８ｇ（０．０６８ミリモル）を用いると共に、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００４５ｇ（０．０２６ミリモル）を用いたこと、第２段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０２６ｇ（０．０９５ミリモル）を用いたこと、第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２２３．７ｇの水を系外へ抜き出したこと、及び、重合体粒子の質量に対して０．２質量％の非晶質シリカを重合体粒子と混合したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２２９．６ｇを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４６μｍであった。実施例３において、内部架橋剤の使用量に対する外部架橋剤の使用量の比率はモル比で２２．１であった。
【００９９】
（実施例４）
第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２５６．１ｇの水を系外へ抜き出したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３０．１ｇを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３６４μｍであった。
【０１００】
（実施例５）
第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２６４．３ｇの水を系外へ抜き出したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３１．１ｇを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３６１μｍであった。
【０１０１】
（実施例６）
第１段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０１８ｇ（０．０６８ミリモル）を用いると共に、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００４５ｇ（０．０２６ミリモル）を用いたこと；第２段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０２６ｇ（０．０９５ミリモル）を用いると共に、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１７ｇ（０．０６７ミリモル）を用いたこと；含水ゲル状重合体の作製において、重合反応を６０分間行った後に、重合後架橋剤を添加することなく４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．２６５ｇを添加したこと；第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２１７．８ｇの水を系外へ抜き出したこと；重合体粒子の作製において、ｎ−ヘプタンを１２５℃にて蒸発させることに代えて、表面架橋反応後すぐに、反応液からｎ−ヘプタン相を目開き３８μｍ篩で濾別して除くことにより得られた高吸水性樹脂含水物を９０℃設定の減圧乾燥機で０．００６ＭＰａの加熱減圧下で乾燥させたこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３０．５ｇを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３６７μｍであった。実施例６において、内部架橋剤の使用量に対する外部架橋剤の使用量の比率はモル比で５．５であった。
【０１０２】
（実施例７）
第１段目の重合スラリー液の調製において撹拌機の回転数を５００ｒｐｍへ変更したこと、第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２５６．１ｇの水を系外へ抜き出したこと、及び、重合体粒子の質量に対して０．１質量％の非晶質シリカを重合体粒子と混合したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３０．８ｇを得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３４９μｍであった。
【０１０３】
（比較例１）
第２段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤に加えて内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１７ｇ（０．０６７ミリモル）を用いたこと、含水ゲル状重合体の作製において、重合反応を６０分間行った後に、重合後架橋剤を添加することなく４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．２６５ｇを添加したこと、第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２７８．９ｇの水を系外へ抜き出したこと、及び、重合体粒子の質量に対して０．２質量％の非晶質シリカを重合体粒子と混合したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２３０．８ｇを得た。比較例１において、内部架橋剤の使用量に対する外部架橋剤の使用量の比率はモル比で４．１であった。
【０１０４】
（比較例２）
第１段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．０９２ｇ（０．３３９ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０１８ｇ（０．０６８ミリモル）を用いると共に、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．００４５ｇ（０．０２６ミリモル）を用いたこと；第２段目の水性液の調製において、水溶性ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩０．１２９ｇ（０．４７５ミリモル）及び過硫酸カリウム０．０２６ｇ（０．０９５ミリモル）を用いると共に、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１７ｇ（０．０６７ミリモル）を用いたこと；含水ゲル状重合体の作製において、重合反応を６０分間行った後に、重合後架橋剤を添加することなく４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．２６５ｇを添加したこと；第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２３３．５ｇの水を系外へ抜き出したこと；重合体粒子の質量に対して０．２質量％の非晶質シリカを重合体粒子と混合したこと以外は、実施例１と同様にして、吸水性樹脂粒子２２９．６ｇを得た。比較例２において、内部架橋剤の使用量に対する外部架橋剤の使用量の比率はモル比で５．５であった。
【０１０５】
（比較例３）
第２段目の重合後の含水ゲル状重合体において、共沸蒸留により２４５．１ｇの水を系外へ抜き出したこと以外は、比較例２と同様にして、吸水性樹脂粒子２２９．６ｇを得た。
【０１０６】
（比較例４）
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、撹拌機（翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼（フッ素樹脂にて表面処理したもの）を２段有する撹拌翼）を備えた内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの、４箇所の側壁バッフル付き丸底円筒型セパラブルフラスコ（バッフル幅：７ｍｍ）を準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ−ヘプタン４５１．４ｇを添加し、界面活性剤としてソルビタンモノラウレート（ノニオンＬＰ−２０Ｒ、ＨＬＢ値：８．６、日油株式会社製）１．２８８ｇを添加することにより混合物を得た。この混合物を撹拌機の回転数３００ｒｐｍで撹拌しつつ５０℃まで昇温することによりソルビタンモノラウレートをｎ−ヘプタンに溶解させた後、混合物を４０℃まで冷却した。
【０１０７】
次に、内容積５００ｍＬの三角フラスコに８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２.０ｇ（アクリル酸：１．０３モル）を入れた。続いて、外部より氷冷しながら２０．９質量％水酸化ナトリウム水溶液１４７．７ｇを滴下することによってアクリル酸の中和を行うことによりアクリル酸部分中和物水溶液を得た。次に、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．１０１２ｇ（０．３７４ミリモル）をアクリル酸部分中和物水溶液に加えた後に溶解させることによりモノマー水溶液を調製した。
【０１０８】
上述のモノマー水溶液を上述のセパラブルフラスコに添加した後、系内を窒素で充分に置換した。その後、撹拌機の回転数７００ｒｐｍで撹拌しつつ、フラスコを７０℃の水浴に浸漬した後に６０分間保持して重合を完了させることにより含水ゲル状重合体を得た。
【０１０９】
その後、撹拌機の回転数１０００ｒｐｍで撹拌しつつ、生成した含水ゲル状重合体、ｎ−ヘプタン及び界面活性剤を含む重合液に、粉末状無機凝集剤として非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ−Ｓ）０．０９２ｇを予めｎ−ヘプタン１００ｇに分散させることにより得られた分散液を添加した後、１０分間混合した。その後、反応液を含むフラスコを１２５℃の油浴に浸漬し、ｎ−ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ−ヘプタンを還流しながら１２９．０ｇの水を系外へ抜き出した。その後、表面架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液４．１４ｇ（エチレングリコールジグリシジルエーテル：０．４７５ミリモル）を添加した後、内温８３±２℃で２時間保持した。
【０１００】
その後、水及びｎ−ヘプタンを１２０℃にて蒸発させ、系内からの蒸発物がほとんど留出されなくなるまで乾燥させることにより乾燥品を得た。この乾燥品を目開き８５０μｍの篩に通すことにより吸水性樹脂粒子９０．１ｇを得た。
【０１１１】
＜中位粒子径の測定＞
吸水性樹脂粒子の上述の中位粒子径は下記手順により測定した。すなわち、ＪＩＳ標準篩を上から、目開き６００μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１８０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、及び、受け皿の順に組み合わせた。組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂粒子５０ｇを入れ、ロータップ式振とう器を用いて１０分間振とうさせて分級した。分級後、各篩上に残った粒子の質量を全量に対する質量百分率として算出し粒度分布を求めた。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った粒子の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径として得た。
【０１１２】
＜吸水性樹脂粒子の吸水速度＞
吸水性樹脂粒子の生理食塩水の吸水速度をＶｏｒｔｅｘ法に基づき下記手順で測定した。まず、恒温水槽にて２５±０．２℃の温度に調整した生理食塩水５０±０．１ｇを内容積１００ｍＬのビーカーに量りとった。次に、マグネチックスターラーバー（８ｍｍφ×３０ｍｍ、リング無し）を用いて回転数３００ｒｐｍ（低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法）又は６００ｒｐｍ（従来Ｖｏｒｔｅｘ法）で撹拌することにより渦を発生させた。吸水性樹脂粒子２．０±０．００２ｇを生理食塩水中に一度に添加した。吸水性樹脂粒子の添加後から、液面の渦が収束する時点までの時間［秒］を測定し、当該時間を吸水性樹脂粒子の吸水速度として得た。結果を表１に示す。
【０１１３】
＜吸水性樹脂粒子の保水量＞
吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量（室温、２５±２℃）を下記手順で測定した。まず、吸水性樹脂粒子２．０ｇを量り取った綿袋（メンブロード６０番、横１００ｍｍ×縦２００ｍｍ）を内容積５００ｍＬのビーカー内に設置した。吸水性樹脂粒子の入った綿袋内に生理食塩水５００ｇを、ママコができないように一度に注ぎ込んだ後、綿袋の上部を輪ゴムで縛り、３０分静置させることで吸水性樹脂粒子を膨潤させた。３０分経過後の綿袋を、遠心力が１６７Ｇとなるように設定した脱水機（株式会社コクサン製、品番：Ｈ−１２２）を用いて１分間脱水した後、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の質量Ｗａ［ｇ］を測定した。吸水性樹脂粒子を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時の空質量Ｗｂ［ｇ］を測定し、下記式から吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量を算出した。結果を表１に示す。
保水量［ｇ／ｇ］＝（Ｗａ−Ｗｂ）／２．０
【０１１４】
＜吸収性物品の作製＞
気流型混合装置（有限会社オーテック社製、パッドフォーマー）を用いて、吸水性樹脂粒子１３．３ｇ及び粉砕パルプ１２．６ｇを空気抄造によって均一混合することにより、４０ｃｍ×１２ｃｍの大きさのシート状の吸収体を作製した。次に、シート状の吸収体と同じ大きさを有する坪量１６ｇ／ｍ２の２枚のティッシュッペーパーで吸収体の上下を挟んだ状態で全体に４２４ｋＰａの荷重を３０秒間加えてプレスすることにより積層体を得た。さらに、吸収体と同じ大きさを有する坪量２２ｇ／ｍ２のポリエチレン−ポリプロピレン製のエアスルー型多孔質液体透過性シートを積層体の上面に配置することにより吸収性物品を作製した。
【０１１５】
＜浸透時間の測定＞
温度２５±２℃の室内において、水平の台の上に吸収性物品を配置した。次に、内径３ｃｍの投入口を有する容量２００ｍＬの液投入用シリンダー（両端が開口した円筒）を吸収性物品の主面の中心部に置いた。続いて、少量の青色１号で着色して２５±１℃に調整した１６０ｍＬの生理食塩水をシリンダー内に一度に投入した。ストップウォッチを用いて、生理食塩水がシリンダー内から完全に消失するまでの時間を測定し、当該時間を浸透時間［秒］として得た。結果を表１に示す。
【０１１６】
＜速乾性の測定＞
上述の浸透時間の測定と同様に吸収性物品に生理食塩水を供給した後、シリンダーを除去した。次に、生理食塩水の供給開始から１分後に、吸収性物品の液供給位置付近に吸収性部材として１０ｃｍ×１０ｃｍ、坪量９４ｇ／ｍ２のろ紙８０枚（計７５ｇ）を重ねて置いた。さらに、ろ紙の上に重り（底面：１０ｃｍ×１０ｃｍ、質量：２ｋｇ）を載せた。重りにより１分間荷重後、ろ紙の質量を測定し、質量の増加量を速乾性［ｇ］として得た。速乾性の値は小さい方が好ましい。結果を表１に示す。
【０１１７】
【表１】

【０１１８】
表１によれば、吸水性樹脂粒子における６００ｒｐｍの従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度に優れる場合であっても、当該吸水性樹脂粒子が吸収性物品に用いられた際に、優れた浸透速度が得られ難い場合があることが確認される。また、３００ｒｐｍの低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度を調整することが、優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることに有効であることが確認される。」

（４）サポート要件の判断
発明の詳細な説明の段落【０００５】によると、本件特許発明１の解決しようとする課題は、「優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることが可能な吸水性樹脂粒子を提供すること」であり、本件特許発明２ないし５の解決しようとする課題は、「当該吸水性樹脂粒子を用いた吸収体及び吸収性物品を提供すること」である（これらをまとめて、「本件特許発明の課題」という。）。
本件特許の発明の詳細な説明の実施例・比較例について見てみると、生理食塩水の保水量の最小値が３０ｇ／ｇ、最高値が４５ｇ／ｇであり、３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が最小値３２秒、最高値４８秒であり、６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が最小値３４秒、最高値５０秒であり、中位粒子径が最小値３４６μｍ、最高値３７７μｍである実施例は、浸透時間が４５秒以下と優れた浸透速度となっているのに対し、本件特許発明１の各物性のいずれかを満たさない比較例１ないし４は、浸透時間が５０秒以上と優れた浸透速度が得られにくくなっている。
そして、本件特許の発明の詳細な説明の段落【００１５】には「本実施形態に係る吸水性樹脂粒子において、回転数３００ｒｐｍ（ｒｐｍ＝ｍｉｎ−１）のＶｏｒｔｅｘ法（低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法）に基づく吸水速度が１０〜５０秒である。このような吸水性樹脂粒子によれば、優れた浸透速度を有する吸収性物品を得ることができる。」と記載され、同【００１７】に、「本発明者らは、Ｖｏｒｔｅｘ法は、単に液と樹脂との接触・取り込みの迅速性を測るだけではなく、液体の流動により生じる渦が収束されるためには、樹脂の吸収容量が一定以上必要であるほか、形状によるブロック形成の容易さ、ゲル強度（膨らみやすさ）等の特性を総合的に評価しているものと推定した。そのうえで、昨今の吸水性樹脂においては、動的負荷の度合いが、吸収性物品における指標としては改良の余地があるとの仮説に至り、３００ｒｐｍの低速流動Ｖｏｒｔｅｘ法を見出した。」との作用効果が記載されている。
また、同【００２０】に「本実施形態に係る吸水性樹脂粒子において、６００ｒｐｍの従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、下記の範囲であってよい。・・・これらの観点から、従来Ｖｏｒｔｅｘ法に基づく吸水速度は、１０〜６０秒であってよい。」、同【００２３】には、「本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の生理食塩水の保水量は、下記の範囲が好ましい。・・・これらの観点から、保水量は、１０〜８０ｇ／ｇが好ましい。」、同【００２４】には、「本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の形状としては、略球状、破砕状、顆粒状等が挙げられる。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、２５０〜８５０μｍ、３００〜７００μｍ、又は、３００〜６００μｍであってよい。」と本件特許発明１の各発明特定事項の取り得る範囲について記載されている。
以上の記載事項を勘案すると、当業者は、エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子において、「生理食塩水の保水量が１０〜８０ｇ／ｇであり、６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が１０〜６０秒であり、中位粒子径が２５０〜８５０μｍ」であって、かつ「３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３２〜５０秒」である事項により、本件特許発明の課題を解決できると認識するものである。
そして、本件件特許発明１は、上記特定事項より限定された事項を有するものであるから、発明の詳細な説明に記載された発明で、発明の詳細な説明の記載により当業者が本件特許発明の課題を解決できるものである。
また、本件特許発明２ないし５についても同様である。
よって、本件特許発明１ないし５に関して、特許請求の範囲の記載はサポート要件に適合する。

（５）異議申立人の主張について
異議申立人は、特許異議申立書において、上記第４ １（３）のように主張をしている。
しかしながら、上記（４）で検討したとおり、本件特許発明１の各物性を満たすことにより、本件特許発明の課題を解決できるものである。
してみると、本件特許明細書の発明の詳細な説明の記載及び本件特許の出願時における吸水性樹脂粒子の分野の技術常識に鑑みれば、本件特許発明１ないし５が、「荷重下の吸水能」及び「表面架橋（または後架橋）」についての特定が欠如していたとしても、当業者が当該発明の課題を解決できると認識できる範囲のものである。
よって、特許異議申立人の当該主張は首肯できない。

（６）異議申立理由３についてのむすび
したがって、本件特許の請求項１ないし５に係る特許は、特許法第36条第6項第1号に規定する要件を満たしていない特許出願に対してされたものであるとはいえないから、異議申立理由３によっては取り消すことはできない。

２ 異議申立理由４（実施可能要件）について
（１）判断基準
本件特許発明１ないし５は何れも物の発明であるところ、物の発明の実施とは、その物の生産及び使用等をする行為であるから、物の発明について実施可能要件を充足するためには、発明の詳細な説明において、当業者が、発明の詳細な記載及び出願時の技術常識に基づき、過度の試行錯誤を要することなく、その物を生産し、使用することができる程度の記載があることを要する。

（２）発明の詳細な説明の記載
発明の詳細な説明の記載は、上記１（３）のとおりである。

（３）実施可能要件の判断
本件特許の発明の詳細な説明の段落【００１５】ないし【００２４】には、本件特許発明１ないし５の各発明特定事項についての具体的な記載があり、同【００２５】ないし【００６９】には本件特許発明１ないし５に使用する原料及びその量並びに製造方法について具体的な記載があり、同【００８９】ないし【０１１８】には、実施例として、吸水性樹脂粒子の具体的な製造方法及び得られた吸水性樹脂粒子が記載されている。
したがって、発明の詳細な説明において、当業者が、発明の詳細な記載及び出願時の技術常識に基づき、過度の試行錯誤を要することなく、本件特許発明１ないし５に係る物を生産し、使用することができる程度の記載があるといえる。
よって、本件特許発明１ないし５に関して、発明の詳細な説明の記載は、実施可能要件を充足する。

（４）特許異議申立人の主張について
特許異議申立人は、特許異議申立書において、上記第４（４）の主張をしているが、当該主張の具体的内容はサポート要件に関するものであって、実施可能要件に関するものではない。
よって、特許異議申立人の上記主張は首肯できない。

（５）異議申立理由４についてのむすび
したがって、本件特許の請求項１ないし５に係る特許は、特許法第36条第4項第1号に規定する要件を満たしていない特許出願に対してされたものであるとはいえないから、異議申立理由４によっては、取り消すことはできない。

３ その他の主張
特許異議申立人は、令和３年１１月１２日に意見書において、以下の主張をしている。
「参３に基づく拡大先願
本件特許発明１ないし５は、本件特許の出願の日前の日本語特許出願であって、その出願後に国際公開がされた上記参３の日本語特許出願の国際出願日における国際出願の明細書、請求の範囲又は図面に記載された発明と同一であり、しかも、この出願の発明者がその出願前の日本語特許出願に係る上記の発明をした者と同一ではなく、またこの出願の時において、その出願人が上記日本語特許出願の出願人と同一でもないので、特許法第29条の2の規定により、特許を受けることができないものであるから、本件特許の上記請求項に係る特許は、同法第113条第2号に該当し取り消すべきものである。
具体的には、本件特許発明１ないし５は、参３の出願の明細書に記載の実施例７と実質的に同一である。」
しかしながら、当該意見の内容は、実質的に新たな理由及び証拠を提示するものであるところ、訂正により追加された事項についての見解など訂正の請求の内容に付随して生じる場合や、適切な取消理由を構成することが一見して明らかな場合には該当しないため、当該意見は採用できない。

なお、参３の出願である特願２０２０−５４９３６６号（ＰＣＴ／ＪＰ２０１９／０３７９１２、国際出願日 ２０１９年９月２６日）（以下、「先願」という。）の明細書に記載される実施例７は、本願の優先日（２０１９年１月３０日）後の出願であって先願の優先基礎出願である特願２０１９−１２８６６３号（出願日 ２０１９年７月１０日）の明細書には記載されているものの、本願の優先日前の出願であって先願の優先基礎出願である特願２０１８−１８２１１４号（出願日 ２０１８年９月２７日）の明細書、請求の範囲又は図面には記載されていないため、仮に当該意見を採用したとしても、特許異議申立人の当該意見は首肯できない。

第７ 結語
以上のとおりであるから、取消理由通知に記載した取消理由、及び、特許異議申立書に記載した特許異議申立理由によっては、本件特許の請求項１ないし５に係る特許を取り消すことはできない。また、他に本件特許の請求項１ないし５に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。
よって、結論のとおり決定する。

 
発明の名称 （５７）【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体を含む吸水性樹脂粒子であって、
前記エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含み、
前記（メタ）アクリル酸及びその塩の割合が、前記吸水性樹脂粒子を得るための単量体全量に対して７０〜１００モル％であり、
生理食塩水の保水量が３２〜４５ｇ／ｇであり、
３００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が３５〜４２秒であり、
６００ｒｐｍのＶｏｒｔｅｘ法に基づく生理食塩水の吸水速度が４０〜６０秒であり、
中位粒子径が２５０〜３４６μｍである、吸水性樹脂粒子。
【請求項２】
請求項１に記載の吸水性樹脂粒子を含有する、吸収体。
【請求項３】
前記吸水性樹脂粒子の含有量が吸収体１ｍ２当たり１００〜１０００ｇである、請求項２に記載の吸収体。
【請求項４】
請求項２又は３に記載の吸収体を備える、吸収性物品。
【請求項５】
おむつである、請求項４に記載の吸収性物品。
 
訂正の要旨 審決（決定）の【理由】欄参照。
異議決定日 2022-01-27 
出願番号 P2019-055289
審決分類 P 1 651・ 537- YAA (A61F)
P 1 651・ 121- YAA (A61F)
P 1 651・ 536- YAA (A61F)
P 1 651・ 113- YAA (A61F)
最終処分 07   維持
特許庁審判長 加藤 友也
特許庁審判官 植前 充司
細井 龍史
登録日 2020-10-16 
登録番号 6780047
権利者 住友精化株式会社
発明の名称 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品  
代理人 吉住 和之  
代理人 沖田 英樹  
代理人 長谷川 芳樹  
代理人 長谷川 芳樹  
代理人 沖田 英樹  
代理人 吉住 和之  
代理人 清水 義憲  
代理人 特許業務法人ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ  
代理人 清水 義憲  
代理人 古下 智也  
代理人 古下 智也  

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