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| 審決分類 |
審判 査定不服 2項進歩性 取り消して特許、登録 H01M |
|---|---|
| 管理番号 | 1413140 |
| 総通号数 | 32 |
| 発行国 | JP |
| 公報種別 | 特許審決公報 |
| 発行日 | 2024-08-30 |
| 種別 | 拒絶査定不服の審決 |
| 審判請求日 | 2023-09-29 |
| 確定日 | 2024-08-20 |
| 事件の表示 | 特願２０２２−５７５２９２「非水系二次電池用セパレータ及び非水系二次電池」拒絶査定不服審判事件〔令和 ５年 １月１９日国際公開、ＷＯ２０２３／２８６８７４、請求項の数（１８）〕について、次のとおり審決する。 |
| 結論 | 原査定を取り消す。 本願の発明は、特許すべきものとする。 |
| 理由 |
第１ 手続の経緯 本願は、２０２２年（令和４年）７月１５日（優先権主張 令和３年７月１６日）を国際出願日とする出願であって、その手続の経緯は以下のとおりである。 令和５年 ２月 ９日付け：拒絶理由通知書 令和５年 ４月２０日 ：意見書、手続補正書 令和５年 ６月２１日付け：拒絶査定 令和５年 ９月２９日 ：審判請求書、手続補正書 以下では、令和５年６月２１日付け拒絶査定を「原査定」といい、同年９月２９日の手続補正書による補正を「本件補正」という。 第２ 原査定の概要 原査定の概要は次のとおりである。 理由１（進歩性） 本願の請求項１〜５、１１〜１９に係る発明は、以下の引用文献１に基づいて、その発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者（以下「当業者」という。）が容易に発明できたものであるから、特許法29条2項の規定により特許を受けることができない。 ＜引用文献等一覧＞ １．国際公開第２０１８／２１２２５２号 第３ 本件補正について １ 本件補正の目的について （１）本件補正前の請求項１に対する本件補正の目的 本件補正前の請求項１に対する本件補正は、本件補正前の請求項１の「前記接着性多孔質層に含まれるポリフッ化ビニリデン系樹脂全体を試料として示差走査熱量測定をしたとき吸熱ピークが２つ以上及び／又は発熱ピークが２つ以上観測される」との記載を、「前記接着性多孔質層に含まれるポリフッ化ビニリデン系樹脂全体を試料として示差走査熱量測定をしたとき吸熱ピークが２つ以上及び発熱ピークが２つ以上観測され、２つ以上観測される前記吸熱ピークの、隣り合う前記吸熱ピークの温度差がそれぞれ３０℃以上６０℃以下である」とするものであり、特許請求の範囲の減縮を目的とするものである。 したがって、当該補正は、特許法17条の2第5項2号に掲げる「特許請求の範囲の減縮」を目的とするものに該当する。 （２）本件補正前の請求項３〜１９に対する本件補正の目的 本件補正前の請求項３〜１９に対する本件補正は、本件補正前の請求項３を削除し、それに伴い本件補正前の請求項４〜１９の項番を１つずつ繰り上げる補正である。 したがって、当該補正は、特許法17条の2第5項1号に掲げる「請求項の削除」を目的とするものに該当する。 ２ 本件補正による新規事項追加の有無 本件補正における「前記接着性多孔質層に含まれるポリフッ化ビニリデン系樹脂全体を試料として示差走査熱量測定をしたとき吸熱ピークが２つ以上及び発熱ピークが２つ以上観測され、２つ以上観測される前記吸熱ピークの、隣り合う前記吸熱ピークの温度差がそれぞれ３０℃以上６０℃以下である」との発明特定事項は、願書に最初に添付した明細書の【００３０】、【０２０７】から明らかな事項である。 したがって、本件補正は当初明細書等に記載した事項の範囲内においてしたものであり、特許法17条の2第3項の規定を満たす。 ３ 本件補正によるシフト補正の有無 本件補正が特許法17条の2第4項の規定を満たすことは明らかである。 ４ 独立特許要件の適否 以下の「第４ 本願発明」から「第６ 対比・判断」に示すとおりであるから、本件補正が特許法17条の2第6項で準用する同法126条7項の規定を満たすことは明らかである。 ５ 本件補正についての小括 前記１〜４のとおりであるから、本件補正は適法になされたものである。 第４ 本願発明 本願の請求項１〜１８に係る発明（以下、それぞれ「本願発明１」〜「本願発明１８」という。）は、本件補正により補正された特許請求の範囲の請求項１〜１８に記載された事項により特定される発明であり、以下のとおりの発明である。なお、後の参照の便宜のため、本願発明１及び５を以下のように１Ａ〜１Ｇ及び５Ａ〜５Ｇに分説し、「発明特定事項１Ａ」のようにして参照する。 「【請求項１】 １Ａ 多孔質基材と、 １Ｂ 前記多孔質基材の片面又は両面に設けられ、ポリフッ化ビニリデン系樹脂及びフィラーを含む接着性多孔質層と、 １Ｃ を備え、 １Ｄ 前記多孔質基材がフッ素原子を含み、 １Ｅ 前記接着性多孔質層に含まれるポリフッ化ビニリデン系樹脂全体を試料として示差走査熱量測定をしたとき吸熱ピークが２つ以上及び発熱ピークが２つ以上観測され、 １Ｆ ２つ以上観測される前記吸熱ピークの、隣り合う前記吸熱ピークの温度差がそれぞれ３０℃以上６０℃以下である、 １Ｇ 非水系二次電池用セパレータ。 【請求項２】 前記接着性多孔質層に含まれるポリフッ化ビニリデン系樹脂全体を試料として示差走査熱量測定をしたとき吸熱ピークが１２５℃以上１４０℃未満の領域と１４０℃以上１９０℃未満の領域とに少なくとも１つずつ観測される、請求項１に記載の非水系二次電池用セパレータ。 【請求項３】 前記接着性多孔質層に含まれるポリフッ化ビニリデン系樹脂全体を試料として示差走査熱量測定をしたとき発熱ピークが８０℃以上１２５℃未満の領域と１２５℃以上１９０℃未満の領域とに少なくとも１つずつ観測される、請求項１に記載の非水系二次電池用セパレータ。 【請求項４】 前記接着性多孔質層に含まれるポリフッ化ビニリデン系樹脂全体を試料として示差走査熱量測定をしたとき発熱ピークが２つ以上観測され、隣り合う前記発熱ピークの温度差がそれぞれ１０℃以上９０℃以下である、請求項１に記載の非水系二次電池用セパレータ。 【請求項５】 ５Ａ 多孔質基材と、 ５Ｂ 前記多孔質基材の片面又は両面に設けられ、ポリフッ化ビニリデン系樹脂及びフィラーを含む接着性多孔質層と、 ５Ｃ を備え、 ５Ｄ 前記多孔質基材がフッ素原子を含み、 ５Ｅ１ 前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂が下記のポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｘ及びポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｙを含み、 ５Ｆ 前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｘの融点と前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｙの融点との差分が２５℃以上５５℃未満である、 ５Ｇ 非水系二次電池用セパレータ。 ５Ｅ２ ポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｘ：フッ化ビニリデン由来の構成単位及びヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位を含み、全構成単位に占めるヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位の割合が３．５ｍｏｌ％超１５ｍｏｌ％以下であり、重量平均分子量が１０万以上１００万未満であり、融点が１２５℃以上１５０℃未満である。 ５Ｅ３ ポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｙ：フッ化ビニリデン由来の構成単位を含み、ヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位を含んでいてもよく、全構成単位に占めるヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位の割合が０ｍｏｌ％以上３．５ｍｏｌ％以下であり、重量平均分子量が１００万以上３００万未満であり、融点が１５０℃以上１８０℃未満である。 【請求項６】 前記接着性多孔質層に含まれるポリフッ化ビニリデン系樹脂全体を試料として示差走査熱量測定をしたとき吸熱ピークが２つ以上及び／又は発熱ピークが２つ以上観測される、請求項５に記載の非水系二次電池用セパレータ。 【請求項７】 前記接着性多孔質層に含まれる前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｘと前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｙとの質量比が２０：８０〜８０：２０である、請求項５に記載の非水系二次電池用セパレータ。 【請求項８】 前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｘが、フッ化ビニリデン由来の構成単位及びヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位を含み、全構成単位に占めるヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位の割合が５．０ｍｏｌ％超１５ｍｏｌ％以下であり、重量平均分子量が３０万以上１００万未満であり、融点が１２５℃以上１４０℃未満である、請求項５に記載の非水系二次電池用セパレータ。 【請求項９】 前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｙが、フッ化ビニリデン由来の構成単位を含み、ヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位を含んでいてもよく、全構成単位に占めるヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位の割合が０ｍｏｌ％以上２．０ｍｏｌ％以下であり、重量平均分子量が１５０万以上２００万未満であり、融点が１５０℃以上１７０℃未満である、請求項５に記載の非水系二次電池用セパレータ。 【請求項１０】 前記多孔質基材に含まれる全原子に占めるフッ素原子の割合が０．０５ａｔｏｍｉｃ％以上１．００ａｔｏｍｉｃ％以下である、請求項１又は請求項５に記載の非水系二次電池用セパレータ。 【請求項１１】 前記接着性多孔質層が、下記の式（１）で表される単量体由来の構成単位を有するポリフッ化ビニリデン系樹脂を含む、請求項１又は請求項５に記載の非水系二次電池用セパレータ。 【化１】  式（１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、カルボキシ基、又はカルボキシ基の誘導体を表し、Ｘは、単結合、炭素数１〜５のアルキレン基、又は置換基を有する炭素数１〜５のアルキレン基を表し、Ｙは、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、少なくとも１つのヒドロキシ基で置換された炭素数１〜５のアルキル基、少なくとも１つのカルボキシ基で置換された炭素数１〜５のアルキル基、又は−Ｒ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ２）ｎ−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ（Ｒは炭素数１〜５のアルキレン基を表し、ｎは０以上の整数を表す。）を表す。 【請求項１２】 前記接着性多孔質層に含まれるポリフッ化ビニリデン系樹脂全体の酸価が３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である、請求項１又は請求項５に記載の非水系二次電池用セパレータ。 【請求項１３】 前記接着性多孔質層に含まれるポリフッ化ビニリデン系樹脂全体の重量平均分子量が３０万以上３００万未満である、請求項１又は請求項５に記載の非水系二次電池用セパレータ。 【請求項１４】 前記接着性多孔質層に含まれるポリフッ化ビニリデン系樹脂全体において、全構成単位に占めるヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位の割合が３．５ｍｏｌ％超７．０ｍｏｌ％以下である、請求項１又は請求項５に記載の非水系二次電池用セパレータ。 【請求項１５】 前記接着性多孔質層の空孔を除いた体積に占める前記フィラーの割合が３０体積％〜９０体積％である、請求項１又は請求項５に記載の非水系二次電池用セパレータ。 【請求項１６】 前記フィラーが金属水酸化物粒子、金属硫酸塩粒子及びチタン酸バリウム粒子からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１又は請求項５に記載の非水系二次電池用セパレータ。 【請求項１７】 前記接着性多孔質層に含まれるフィラー全体の平均一次粒径が０．０１μｍ〜１．５μｍである、請求項１又は請求項５に記載の非水系二次電池用セパレータ。 【請求項１８】 正極と、負極と、前記正極及び前記負極の間に配置された請求項１又は請求項５に記載の非水系二次電池用セパレータと、を備え、リチウムイオンのドープ及び脱ドープにより起電力を得る非水系二次電池。」 第５ 引用文献、引用発明等 １ 引用文献１について 原査定の拒絶の理由に引用された国際公開２０１８／２１２２５２号（以下「引用文献１」という。）には、図面とともに次の事項が記載されている（下線は、強調のため当審で付与した。以下同様。）。 「［０００５］ そこで、本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、従来のセパレータに比べ、緩やかな条件でウェットヒートプレスを行った場合でも、電極との接着性に優れ、電極と接着した後にも良好なイオン透過性を確保できる非水系二次電池用セパレータを提供することにある。 また、本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、セル強度及び電池特性に優れた非水系二次電池を提供することにある。」 「［００１６］＜非水系二次電池用セパレータ＞ 本開示の非水系二次電池用セパレータ（単に「セパレータ」ともいう。）は、多孔質基材と、多孔質基材の片面又は両面に設けられた接着性多孔質層とを備える。本開示のセパレータにおいて、接着性多孔質層は、単量体成分としてフッ化ビニリデンおよび下記式（１）で表されるモノマーを有し、かつ、融点が１３０℃以上１４８℃以下である共重合体Ａ（ポリフッ化ビニリデン系樹脂；ＰＶＤＦ系樹脂Ａ）を含む。 ［００１７］［化２］  」 「［００４３］（ＰＶＤＦ系樹脂Ａ） 本開示におけるＰＶＤＦ系樹脂Ａは、単量体成分としてＶＤＦおよび下記式（１）で表されるモノマーを有し、かつ、融点が１３０℃以上１４８℃以下である共重合体である。 ［００４４］［化３］  ［００４５］ 式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基もしくはその誘導体、または炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ｘは、単結合、炭素数１〜５のアルキレン基、または置換基を有する炭素数１〜５のアルキレン基を表す。Ｙは、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、または少なくとも１つのヒドロキシ基を含む炭素数１〜５のアルキル基を表す。 ［００４６］ ＰＶＤＦ系樹脂Ａの融点は接着温度に顕著に影響し、１４８℃より高いと高温での熱プレスが必要となり、熱プレス工程が電池の性能に悪影響を及ぼすことがある。このような観点ではＰＶＤＦ系樹脂Ａの融点は１４５℃以下が好ましく、１４３℃以下であることがより好ましく、１４０℃以下であることがさらに好ましい。ＰＶＤＦ系樹脂の融点が１３０℃より低いと、電解液への膨潤性が高くなるため、電池性能へ悪影響を及ぼすことがある点から好ましくない。このような観点ではＰＶＤＦ系樹脂Ａの融点は１３２℃以上が好ましく、１３５℃以上であることがさらに好ましい。 ［００４７］ Ｒ１、Ｒ２及びＲ３におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３における炭素数１〜５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。 Ｘにおける炭素数１〜５のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が挙げられる。 Ｘにおける「置換基を有する炭素数１〜５のアルキレン基」としては、例えば、２−メチルエチル、２−エチルプロピル等が挙げられる。 Ｙにおける炭素数１〜５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。 Ｙにおける「少なくとも１つのヒドロキシ基を含む炭素数１〜５のアルキル基」としては、例えば、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル等が挙げられ、少なくとも１つのヒドロキシ基を含む炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。 上記の中でも、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘが単結合であり、Ｙが炭素数１〜４のアルキル基、又は少なくとも１つのヒドロキシ基を含む炭素数１〜３のアルキル基である場合がより好ましい。」 「［００５１］ ＰＶＤＦ系樹脂Ａは、単量体成分として、フッ化ビニリデン、前記式（１）で表されるモノマーに加えて、さらに他のモノマーを含む共重合体であってもよい。他のモノマーとしては、例えば、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニル、あるいはこれらの１種以上の組合せが挙げられる。中でも、ＰＶＤＦ系樹脂Ａは、単量体成分として、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、および前記式（１）で表されるモノマーを含む共重合体であることが好ましい。ＰＶＤＦ系樹脂Ａが単量体成分としてＶＤＦ、ＨＦＰ、および前記式（１）で表されるモノマーを含む共重合体である場合、本開示における効果を高める上では、単量体成分として式（１）で表されるモノマーが０．５モル％以上５モル％以下含まれていることが好ましい。同様に、ＰＶＤＦ系樹脂Ａが単量体成分としてＶＤＦ、ＨＦＰ、および式（１）で表されるモノマーを含む共重合体である場合、単量体成分としてＨＦＰが３．５モル％超７モル％以下含まれていることが好ましく、さらには４モル％以上６．５モル％以下含まれていることが好ましい。 ［００５２］ 本開示において、ＰＶＤＦ系樹脂Ａは、重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万〜３００万であることが好ましい。 ＰＶＤＦ系樹脂ＡのＭｗが３０万以上であることにより、電極との接着処理に耐え得る力学特性を接着性多孔質層に効果的に付与することができる。このような観点では、ＰＶＤＦ系樹脂ＡのＭｗは、より好ましくは５０万以上であり、更に好ましくは１００万以上である。 一方、ＰＶＤＦ系樹脂ＡのＭｗが３００万以下であると、接着性多孔質層を塗工成形するための塗工液の粘度が高くなり過ぎず、均一な多孔構造の接着性多孔質層を成形する野に適している。また、緩やかな条件でウェットヒートプレスした場合にも、流動性を良好に維持しやすく、ウェット接着性が得られやすい。このような観点から、ＰＶＤＦ系樹脂ＡのＭｗは、より好ましくは２５０万以下であり、更に好ましくは２３０万以下である。 ［００５３］ 一方、本開示において、ＰＶＤＦ系樹脂Ａとして重量平均分子量が３０万未満のものを用いる場合は、接着性多孔質層を構成するポリフッ化ビニリデン系樹脂は、さらに重量平均分子量が３０万以上であるポリフッ化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＦ系樹脂Ｂ）を含有し、前記ＰＶＤＦ系樹脂Ａと前記ＰＶＤＦ系樹脂Ｂの融点の中間値が１５５℃以下であることが好ましい。 ＰＶＤＦ系樹脂ＢのＭｗが３０万以上である場合、電極とのウェットヒートプレスを行った際、良好な力学的強度を付与することができる。特にＰＶＤＦ系樹脂ＡのＭｗが３０万未満であっても、ＰＶＤＦ系樹脂ＢのＭｗが高ければ、電極との接着処理に耐え得る力学特性を付与することができるため好ましい。また、ＰＶＤＦ系樹脂ＡとＰＶＤＦ系樹脂Ｂの融点の中間値が１５５℃以下となるようにＰＶＤＦ系樹脂Ｂを選択した場合、良好な電解液への膨潤度を維持するため、緩やかなウェットヒートプレス条件においても、ＰＶＤＦ系樹脂Ａのウェット接着力発現を阻害することがない。 ＰＶＤＦ系樹脂ＢのＭｗとしては、５０万以上がより好ましく、８０万以上が更に好ましい。また、ＰＶＤＦ系樹脂ＢのＭｗは、３００万以下がより好ましく、２５０万以下が更に好ましい。」 「［００６０］［フィラー］ 本開示における接着性多孔質層は、無機物又は有機物からなるフィラーを含有していてもよい。接着性多孔質層がフィラーを含有することにより、セパレータの耐熱性、電解液親和性を向上させることができる。その場合、本開示における効果を妨げない程度の含有量及び粒子サイズとすることが好ましい。 ［００６１］ フィラーの平均一次粒子径は、０．０１μｍ〜５μｍが好ましく、下限値としては０．１μｍ以上がより好ましく、上限値としては１．５μｍ以下がより好ましく、１μｍ以下が更に好ましい。 ［００６２］ フィラーの粒度分布は、０．１μｍ＜ｄ９０−ｄ１０＜３μｍであることが好ましい。ここで、ｄ１０は、小粒子側から起算した体積基準の粒度分布における累積１０％の粒子径（μｍ）を表し、ｄ９０は、小粒子側から起算した体積基準の粒度分布における累積９０％の粒子径（μｍ）を表す。 粒度分布の測定は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えばシスメックス社製マスターサイザー２０００）を用い、分散媒として水を用い、分散剤として非イオン性界面活性剤Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１００を用いて行われる。 ［００６３］ フィラーの形状には制限はなく、球に近い形状でもよく、板状又は繊維状の形状でもよい。フィラーは、電池の短絡抑制の観点からは、板状の粒子が好ましく、凝集していない一次粒子であることが好ましい。 ［００６４］ 接着性多孔質層に含まれるフィラーの含有量は、接着性多孔質層の全固形分の４０体積％〜８５体積％であることが好ましい。フィラーの含有量が４０体積％以上であると、セパレータの耐熱性、セル強度のさらなる向上及び電池の安全性確保が期待できる。一方、フィラーの含有量が８５体積％以下であると、接着性多孔質層の成形性及び形が保たれ、セル強度の向上に寄与する。フィラーの含有量は、接着性多孔質層の全固形分の４５体積％以上であることがより好ましく、５０体積％以上であることが更に好ましく、８０体積％以下であることがより好ましく、７５体積％以下であることが更に好ましい。 ［００６５］ 無機フィラーとしては、電解液に対して安定であり、且つ、電気化学的に安定な無機フィラーが好ましい。無機フィラーの具体的な例としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化クロム、水酸化ジルコニウム、水酸化セリウム、水酸化ニッケル、水酸化ホウ素等の金属水酸化物；酸化マグネシウム、アルミナ、ベーマイト（アルミナ１水和物）、チタニア、シリカ、ジルコニア、チタン酸バリウム等の金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩；硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩；フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム等の金属フッ化物；ケイ酸カルシウム、タルク等の粘土鉱物；などが挙げられる。これらの無機フィラーは、１種を単独で使用しても２種以上を組み合わせて使用してもよい。無機フィラーは、シランカップリング剤等により表面修飾されたものでもよい。」 「［００７５］ 本開示のセパレータのガーレ値（ＪＩＳ Ｐ８１１７：２００９）は、機械的強度と膜抵抗のバランスがよい観点から、５０秒／１００ｍｌ〜８００秒／１００ｍｌが好ましく、５０秒／１００ｍｌ〜４５０秒／１００ｍｌがより好ましい。 ［００７６］ 本開示のセパレータは、イオン透過性の観点から、セパレータ（多孔質基材上に接着性多孔質層を形成した状態）のガーレ値から多孔質基材のガーレ値を減算した値（以下「ガーレ値差」という。）が、３００秒／１００ｍｌ以下であることが好ましく、より好ましくは１５０秒／１００ｍｌ以下、更に好ましくは１００秒／１００ｍｌ以下である。ガーレ値差が３００秒／１００ｍｌ以下であることで、接着性多孔質層が緻密になり過ぎずイオン透過性が良好に保たれ、優れた電池特性が得られる。一方、ガーレ値差は０秒／１００ｍｌ以上が好ましく、接着性多孔質層と多孔質基材との接着力を高める観点からは、１０秒／１００ｍｌ以上が好ましい。」 「［００８２］〜非水系二次電池用セパレータの製造方法〜 本開示のセパレータは、例えば、ＰＶＤＦ系樹脂を含有する塗工液を多孔質基材上に塗工し塗工層を形成し、次いで塗工層に含まれるＰＶＤＦ系樹脂を固化させることで、接着性多孔質層を多孔質基材上に形成する方法で製造される。具体的には、接着性多孔質層は、例えば、以下の湿式塗工法によって形成することができる。」 「［０１１０］［接着性多孔質層に含まれるポリフッ化ビニリデン系樹脂の融点］ セパレータから塗工層である接着性多孔質層をはぎとり、ＰＶＤＦ系樹脂を回収した。このＰＶＤＦ系樹脂の融点をＤＳＣ測定（示差走査熱量測定、Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）にて測定した。ＤＳＣ測定は、ティー・エイ・インスツルメント製のＱシリーズを用いた。 窒素雰囲気下、３０℃から２００℃の範囲を５℃／分の速度で昇温し、得られた融解吸熱曲線において、極大となる温度を多孔質層に含まれるポリフッ化ビニリデン系樹脂の融点とした。極大値が複数ある場合は、低温側の温度を融点として採用した。」 「［０１２３］ 実施例１〜９及び比較例１〜５の各セパレータの物性及び評価結果を表１に、実施例１０〜１１の各セパレータの物性及び評価結果を表２に示す。 なお、表１及び表２において、「官能基含有モノマー単位」は、式（１）で表されるモノマーに由来する構成単位（単量体成分）を表す。 ［０１２４］［表１］  ［０１２５］［表２］  」 前記［表２］を参照すると、実施例１０において、ＰＶＤＦ系樹脂Ａは、ＨＦＰ単位４．８ｍｏｌ％、融点１４４℃、重量平均分子量２２万であり、ＰＶＤＦ系樹脂Ｂは、ＨＦＰ単位３．２ｍｏｌ％、融点１５９℃、重量平均分子量８９万であることが見て取れる。 したがって、引用文献１には次の発明（以下「引用発明」という。）が記載されていると認められる。なお、後の参照の便宜のため、引用発明を以下のようにａ〜ｊに分説し、「構成ａ」のようにして参照する。 ＜引用発明＞ 「ａ 多孔質基材と、多孔質基材の片面又は両面に設けられた接着性多孔質層とを備え、（［００１６］） ｂ 接着性多孔質層は、下記式（１）で表されるモノマーを有する共重合体Ａ（ポリフッ化ビニリデン系樹脂；ＰＶＤＦ系樹脂Ａ）を含み、（［００１６］）  ｃ 接着性多孔質層を構成するポリフッ化ビニリデン系樹脂は、さらに重量平均分子量が３０万以上であるポリフッ化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＦ系樹脂Ｂ）を含有し、（［００５３］） ｄ ＰＶＤＦ系樹脂Ａは、ＨＦＰ単位４．８ｍｏｌ％、融点１４４℃、重量平均分子量２２万であり、ＰＶＤＦ系樹脂Ｂは、ＨＦＰ単位３．２ｍｏｌ％、融点１５９℃、重量平均分子量８９万であり、（［表２］） ｅ セパレータから接着性多孔質層をはぎとり、ＰＶＤＦ系樹脂を回収し、（［０１１０］） ｆ このＰＶＤＦ系樹脂の融点は示差走査熱量測定にて測定され、（［０１１０］） ｇ 融解吸熱曲線において、極大となる温度をポリフッ化ビニリデン系樹脂の融点とし、（［０１１０］） ｈ 接着性多孔質層は、フィラーを含有していてもよく、（［００６０］） ｉ セパレータは、ＰＶＤＦ系樹脂を含有する塗工液を多孔質基材上に塗工し塗工層を形成し、次いで塗工層に含まれるＰＶＤＦ系樹脂を固化させることで、接着性多孔質層を多孔質基材上に形成する方法で製造される（［００８２］） ｊ 非水系二次電池用セパレータ。（［００１６］）」 第６ 対比・判断 １ 本願発明１について （１）対比 本願発明１と引用発明とを対比すると、次のとおりである。 ア 発明特定事項１Ａ、１Ｃ、１Ｇについて 引用発明は「非水系二次電池用セパレータ」（構成ｊ）であって、「多孔質基材」を備える（構成ａ）。 したがって、本願発明１と引用発明は「多孔質基材」を備える「非水系二次電池用セパレータ」である点で一致する。 イ 発明特定事項１Ｂ、１Ｃについて （ア）引用発明は、「多孔質基材の片面又は両面に設けられた接着性多孔質層」を備える（構成ａ）。 （イ）引用発明における「接着性多孔質層」は、「ポリフッ化ビニリデン系樹脂；ＰＶＤＦ系樹脂Ａ」を含む（構成ｂ）。また、「フィラーを含有していてもよ」い（構成ｈ）。 （ウ）前記（ア）及び（イ）より、本願発明１と引用発明は、「多孔質基材の片面又は両面に設けられ、ポリフッ化ビニリデン系樹脂及びフィラーを含む接着性多孔質層」を備える点で一致する。 ウ 発明特定事項１Ｄについて 引用発明は、「ＰＶＤＦ系樹脂を含有する塗工液を多孔質基材上に塗工し」て「製造される」（構成ｉ）ものであるが、「多孔質基材がフッ素原子を含」むことについて特定されていない。 エ 発明特定事項１Ｅについて （ア）引用発明では、「セパレータから接着性多孔質層をはぎとり、ＰＶＤＦ系樹脂を回収し」て（構成ｅ）、「示差走査熱量測定にて」「ＰＶＤＦ系樹脂の融点」を「測定」する（構成ｆ）ことから、引用発明においても、本願発明１のように「接着性多孔質層に含まれるポリフッ化ビニリデン系樹脂全体を試料として示差走査熱量測定をし」ているといえる。 （イ）引用発明では、「融解吸熱曲線において、極大となる温度をポリフッ化ビニリデン系樹脂の融点とし」ている（構成ｇ）。このとき、「吸熱曲線」における「極大の温度」を、「吸熱ピーク」と称することは任意である。 また、該「極大の温度」を「ＰＶＤＦ系樹脂の融点」として「測定」する（構成ｆ、構成ｇ）から、引用発明においても、本願発明１のように、「示差走査熱量測定をしたときに吸熱ピーク」が「観測され」るといえる。 （ウ）他方、引用発明では、「吸熱ピークが２つ以上及び発熱ピークが２つ以上」観測されることについて特定されていない。 （エ）前記（ア）〜（ウ）より、本願発明１と引用発明は「接着性多孔質層に含まれるポリフッ化ビニリデン系樹脂全体を試料として示差走査熱量測定をしたときに吸熱ピークが観測され」る点で共通するが、引用発明では、「吸熱ピークが２つ以上及び発熱ピークが２つ以上」観測されることについて特定されていない。 オ 発明特定事項１Ｆについて 前記エで対比したとおり、引用発明は、「吸熱ピークが２つ以上及び発熱ピークが２つ以上」観測されることについて特定されていないから、それに付随して、「２つ以上観測される前記吸熱ピークの、隣り合う前記吸熱ピークの温度差がそれぞれ３０℃以上６０℃以下である」ことについても特定されていない。 したがって、本願発明１と引用発明との一致点及び相違点は、以下のとおりである。 （一致点） 「多孔質基材と、 前記多孔質基材の片面又は両面に設けられ、ポリフッ化ビニリデン系樹脂及びフィラーを含む接着性多孔質層と、 を備え、 接着性多孔質層に含まれるポリフッ化ビニリデン系樹脂全体を試料として示差走査熱量測定をしたときに吸熱ピークが観測される、 非水系二次電池用セパレータ。」 （相違点） （相違点１）本願発明１は、「多孔質基材がフッ素原子を含」むのに対し、引用発明は、その点について特定されていない点。 （相違点２）本願発明１は、「吸熱ピークが２つ以上及び発熱ピークが２つ以上」観測されるのに対し、引用発明は、その点について特定されていない点。 （相違点３）本願発明１は、「２つ以上観測される前記吸熱ピークの、隣り合う前記吸熱ピークの温度差がそれぞれ３０℃以上６０℃以下である」のに対し、引用発明は、その点について特定されていない点。 （２）相違点についての判断 事案に鑑み、相違点３について検討する。 引用発明において、「ＰＶＤＦ系樹脂の融点」は、「示差走査熱量測定にて測定され」（構成ｆ）、「融解吸熱曲線において、極大となる温度」（構成ｇ）であって、「吸熱ピーク」として「観測」される（前記（１）エ（イ））ものである。 このとき、引用発明における「接着性多孔質層」は、「ＰＶＤＦ系樹脂Ａ」及び「ＰＶＤＦ系樹脂Ｂ」を含み（構成ｂ、構成ｃ）、「ＰＶＤＦ系樹脂Ａ」の「融点」は「１４４℃」であり、「ＰＶＤＦ系樹脂Ｂ」の「融点」は「１５９℃」である（構成ｄ）から、引用発明における「接着性多孔質層」を示差走査熱量測定した場合には、それぞれの融点である１４４℃及び１５９℃付近において「吸熱ピーク」が「観測」されるものと認められ、吸熱ピークの温度差は１５℃程度となると考えられる。 ここで検討するに、吸熱ピークの温度差は「接着性多孔質層」が含むＰＶＤＦ系樹脂より定まると考えられるところ、引用発明には、「接着性多孔質層」に用いることができ、吸熱ピークの温度差を３０℃以上６０℃以下とするＰＶＤＦ系樹脂の組み合わせについての記載や示唆はなく、このような組み合わせが周知技術であったとも認められない。 よって、引用発明において、前記相違点３に係る本願発明１の構成とすることは、当業者が容易に想到し得たものとすることはできない。 したがって、他の相違点について判断するまでもなく、本願発明１は、当業者であっても引用発明に基づいて容易に発明できたものであるとはいえない。 ２ 本願発明５について （１）対比 本願発明５と引用発明とを対比すると、次のとおりである。 ア 発明特定事項５Ａ、５Ｃ、５Ｇについて 引用発明は「非水系二次電池用セパレータ」（構成ｊ）であって、「多孔質基材」を備える（構成ａ）。 したがって、本願発明５と引用発明は「多孔質基材」を備える「非水系二次電池用セパレータ」である点で一致する。 イ 発明特定事項５Ｂ、５Ｃについて （ア）引用発明は、「多孔質基材の片面又は両面に設けられた接着性多孔質層」を備える（構成ａ）。 （イ）引用発明における「接着性多孔質層」は、「ポリフッ化ビニリデン系樹脂；ＰＶＤＦ系樹脂Ａ」を含む（構成ｂ）。また、「フィラーを含有していてもよ」い（構成ｈ）。 （ウ）前記（ア）及び（イ）より、本願発明５と引用発明は、「多孔質基材の片面又は両面に設けられ、ポリフッ化ビニリデン系樹脂及びフィラーを含む接着性多孔質層」を備える点で一致する。 ウ 発明特定事項５Ｄについて 引用発明は、「ＰＶＤＦ系樹脂を含有する塗工液を多孔質基材上に塗工し」て「製造される」（構成ｉ）ものであるが、「多孔質基材がフッ素原子を含」むことについて特定されていない。 エ 発明特定事項５Ｅ１〜５Ｅ３について （ア）引用発明において、「ＰＶＤＦ系樹脂Ａ」を含む（構成ｂ）「接着性多孔質層を構成するポリフッ化ビニリデン系樹脂」は、さらに「ＰＶＤＦ系樹脂Ｂ」を含む（構成ｃ）。ここで、「ＰＶＤＦ系樹脂Ａ」をポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｘと、「ＰＶＤＦ系樹脂Ｂ」をポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｙと、それぞれ称することは任意である。 （イ）引用発明における「ＰＶＤＦ系樹脂Ａ」は、「ＨＦＰ単位４．８ｍｏｌ％、融点１４４℃、重量平均分子量２２万であ」る（構成ｄ）から、本願発明５の「ポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｘ」と、「フッ化ビニリデン由来の構成単位及びヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位を含み、全構成単位に占めるヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位の割合が３．５ｍｏｌ％超１５ｍｏｌ％以下であり、重量平均分子量が１０万以上１００万未満であり、融点が１２５℃以上１５０℃未満である」点で共通する。 （ウ）引用発明における「ＰＶＤＦ系樹脂Ｂ」は、「ＨＦＰ単位３．２ｍｏｌ％、融点１５９℃、重量平均分子量８９万であ」る（構成ｄ）から、本願発明５の「ポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｙ」と、「フッ化ビニリデン由来の構成単位を含み、ヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位を含んでいてもよく、全構成単位に占めるヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位の割合が０ｍｏｌ％以上３．５ｍｏｌ％以下であり、融点が１５０℃以上１８０℃未満である」点で共通する。 （エ）前記（ア）〜（ウ）より、本願発明５と引用発明は、「ポリフッ化ビニリデン系樹脂がポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｘ及びポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｙを含み」、ポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｘが「フッ化ビニリデン由来の構成単位及びヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位を含み、全構成単位に占めるヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位の割合が３．５ｍｏｌ％超１５ｍｏｌ％以下であり、重量平均分子量が１０万以上１００万未満であり、融点が１２５℃以上１５０℃未満であ」り、ポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｙが「フッ化ビニリデン由来の構成単位を含み、ヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位を含んでいてもよく、全構成単位に占めるヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位の割合が０ｍｏｌ％以上３．５ｍｏｌ％以下であり、融点が１５０℃以上１８０℃未満である」点で共通するが、引用発明では、ポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｙの重量平均分子量が８９万である。 オ 発明特定事項５Ｆについて 引用発明における「ＰＶＤＦ系樹脂Ａ」の「融点」は「１４４℃」であり、「ＰＶＤＦ系樹脂Ｂ」の「融点」は「１５９℃」である（構成ｄ）から、両者の融点の差分は１５℃であると認められる。 したがって、本願発明５と引用発明との一致点及び相違点は、以下のとおりである。 （一致点） 「多孔質基材と、 前記多孔質基材の片面又は両面に設けられ、ポリフッ化ビニリデン系樹脂及びフィラーを含む接着性多孔質層と、 を備え、 前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂がポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｘ及びポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｙを含む 非水系二次電池用セパレータ。 ポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｘ：フッ化ビニリデン由来の構成単位及びヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位を含み、全構成単位に占めるヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位の割合が３．５ｍｏｌ％超１５ｍｏｌ％以下であり、重量平均分子量が１０万以上１００万未満であり、融点が１２５℃以上１５０℃未満である。 ポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｙ：フッ化ビニリデン由来の構成単位を含み、ヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位を含んでいてもよく、全構成単位に占めるヘキサフルオロプロピレン由来の構成単位の割合が０ｍｏｌ％以上３．５ｍｏｌ％以下であり、融点が１５０℃以上１８０℃未満である。」 （相違点） （相違点４）本願発明５は、「多孔質基材がフッ素原子を含」むのに対し、引用発明は、その点について特定されていない点。 （相違点５）本願発明５は、「前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｘの融点と前記ポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｙの融点との差分が２５℃以上５５℃未満である」のに対し、引用発明は、１５℃である点。 （相違点６）本願発明５は、ポリフッ化ビニリデン系樹脂Ｙが「重量平均分子量が１００万以上３００万未満であ」るのに対し、引用発明は、８９万である点。 （２）相違点についての判断 事案に鑑み、相違点５について検討する。 引用発明において開示される「接着性多孔質層」に用いることができるＰＶＤＦ系樹脂の組み合わせである「ＰＶＤＦ系樹脂Ａ」と「ＰＶＤＦ系樹脂Ｂ」の融点の差は１５℃であるところ、引用発明には、他の構成要素を満たし、融点の差分が２５℃以上５５℃未満である「接着性多孔質層」に用いることができるＰＶＤＦ系樹脂の組み合わせについての記載や示唆はなく、周知技術であったとも認められない。 よって、引用発明において、前記相違点５に係る本願発明５の構成とすることは、当業者が容易に想到し得たものとすることはできない。 したがって、他の相違点について判断するまでもなく、本願発明５は、当業者であっても引用発明に基づいて容易に発明できたものであるとはいえない。 ３ 本願発明２〜４、６〜１８について 本願発明２〜４、６〜１８は、本願発明１又は本願発明５の発明特定事項を全て含み、さらに別の発明特定事項を加えたものであるから、本件発明２〜４、６〜１８と引用発明との間には、少なくとも前記１（１）または２（１）に示す相違点が存在する。 そして前記１（２）及び２（２）のとおりであるから、本件発明２〜４、６〜１８は、当業者であっても、引用発明に基づいて容易に発明できたものとはいえない。 第７ むすび 以上のとおり、本願発明１〜１８は、当業者が引用発明に基づいて容易に発明をすることができたものではない。したがって、原査定の理由によっては、本願を拒絶することはできない。 また、他に本願を拒絶すべき理由を発見しない。 よって、結論のとおり審決する。 |
| 審決日 | 2024-08-08 |
| 出願番号 | P2022-575292 |
| 審決分類 |
P
1
8・
121-
WY
(H01M)
|
| 最終処分 | 01 成立 |
| 特許庁審判長 |
高野 洋 |
| 特許庁審判官 |
衣鳩 文彦 上田 翔太 |
| 発明の名称 | 非水系二次電池用セパレータ及び非水系二次電池 |
| 代理人 | 弁理士法人太陽国際特許事務所 |